1,2,4a,5-tetrahydrophenanthridin-6(10bH)-one | 1293990-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1,2,4a,5-tetrahydrophenanthridin-6(10bH)-one
• 英文别名: 2,4a,5,10b-tetrahydro-1H-phenanthridin-6-one
• CAS: 1293990-80-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: QZGAWOCVZAAUIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(pivaloyloxy)benzamide 、 1,3-环己二烯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到1,2,4a,5-tetrahydrophenanthridin-6(10bH)-one
  参考文献：
  名称：

  使用内氧化剂进行铑 (III) 催化的杂环合成：改进的反应性和机理研究

  摘要：

  可作为内部氧化剂的导向基团最近已被证明有利于进行 CH 官能化的金属催化的杂环合成。根据我们最近报道的铑（III）催化氧化还原中性异喹诺酮合成，我们在本文中介绍了一种更具反应性的内部氧化剂/导向基团的开发，该基团可以促进在室温下形成多种异喹诺酮，同时采用低催化剂负载量（0.5 mol%）。与之前报道的氧化铑 (III) 催化的杂环合成相比，新条件首次允许使用末端炔烃。此外，还表明使用包括乙烯在内的烯烃代替炔烃会导致 3,4-二氢异喹诺酮在室温下形成。这个新系统的机理研究表明，相对于先前报道的条件，催化循环的周转限制步骤发生了变化。现在提议将协同金属化-去质子化 (CMD) 作为周转限制步骤。此外，在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO 键氧化加成机制一致，以提供所需的杂环。发现计算强调的概念与实验结果一致。在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO

  DOI：

  10.1021/ja201143v