((2S,3S)-3-(tert-butyl)oxiran-2-yl)methanol | 100101-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: ((2S,3S)-3-(tert-butyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: (2S,3S)-3-tert-butyl-2,3-epoxypropan-1-ol；(2S,3S)-4,4-dimethyl-2,3-epoxypentanol；[(2S,3S)-3-tert-butyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 100101-90-4
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: AHEQFVNIXIPVFB-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-(tert-butyl)oxiran-2-yl)methanol 在 红铝 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到(R)-4,4-dimethyl-1,3-pentanediol
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-2-叔丁基-3-亚甲基-环氧乙烷：手性氧化烯的合成与硼氢化

  摘要：

  以适中的产率和高的收率制备了手性氧化烯，（S）-（-）-2-叔丁基-3-亚甲基-环氧乙烷12（（S）-（-）-1-叔丁基氧化烯）从4，4-二甲基-2-戊炔-1-醇6开始，通过三步转化得到对映体过量。该过程包括加氢甲氧基化，尖锐环氧化和脱氧甲锡化。手性氧化烯12具有适度的稳定性用于鉴定和表征，并进行硼氢化反应，得到手性二醇，（R）-4，4-二甲基戊烷-1，3-二醇15。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80126-6
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4-Dimethyl-2-pentensaeure-methylester 在 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ((2S,3S)-3-(tert-butyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Mulzer, Johann; Lammer, Ortrud, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 7, p. 2178 - 2190

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• Tungsten-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Allylic and Homoallylic Alcohols with Hydrogen Peroxide
  作者：Chuan Wang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja411379e

  日期：2014.1.29

  A simple, efficient, and environmentally friendly asymmetric epoxidation of primary, secondary, tertiary allylic, and homoallylic alcohols has been accomplished. This process was promoted by a tungsten–bishydroxamic acid complex at room temperature with the use of aqueous 30% H2O2 as oxidant, yielding the products in 84–98% ee.

  伯、仲、叔烯丙醇和高烯丙醇的简单、高效和环境友好的不对称环氧化已经完成。该过程在室温下由钨-双异羟肟酸配合物促进，使用 30% H2O2 水溶液作为氧化剂，产生 84-98% ee 的产物。
• Asymmetric synthesis using diisopropyl tartrate modified (E)- and (Z)-crotylboronates: preparation of the chiral crotylboronates and reactions with achiral aldehydes
  作者：William R. Roush、Kaori Ando、Daniel B. Powers、Alan D. Palkowitz、Ronald L. Halterman

  DOI：10.1021/ja00173a023

  日期：1990.8

  Crotylboronates undergo highly diastereo- and enantioselective reactions with aliphatic (linear or α-monobranched; 72-91% ee), aromatic and α,β-unsaturated aldehydes (55-74% ee). The reaction diastereoselectivity closely parallels the reagent isomeric purity especially for reactions performed at −78 o C. The enantioselectivity is best in toluene for all substrates except benzaldehyde where best results

  巴豆基硼酸酯与脂肪族（线性或 α-单支链；72-91% ee）、芳香族和 α,β-不饱和醛（55-74% ee）发生高度非对映选择性和对映选择性反应。反应的非对映选择性与试剂异构体纯度密切相关，特别是对于在 -78 o C 下进行的反应。对所有底物的对映选择性在甲苯中最佳，但苯甲醛除外，因为苯甲醛在 THF 中获得最佳结果。本研究中合成的 14 种高烯丙醇中有 9 种的相对和绝对立体化学是通过与 Sharpless 不对称环氧化制备的环氧醇的相关性来确定的
• Modular Amino Alcohol Ligands Containing Bulky Alkyl Groups as Chiral Controllers for Et₂Zn Addition to Aldehydes:  Illustration of a Design Principle
  作者：Ciril Jimeno、Mireia Pastó、Antoni Riera、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/jo034007l

  日期：2003.4.1

  bulky alkyl substituent (tert-butyl or 1-adamantyl) on their hydrocarbon chains has been synthesized from the corresponding enantiopure epoxy alcohols, arising from the catalytic Sharpless epoxidation, by protection of the primary hydroxy group and subsequent regioselective ring opening of the epoxide by a secondary cyclic amine (C-2 attack). The performance of these amino alcohols as ligands for the

  一个新的对映体纯的（1S，2R）-1-烷基-2-（二烷基氨基）-3-（R-氧基）-1-丙醇在其上含有非常庞大的烷基取代基（叔丁基或1-金刚烷基）烃链是由相应的对映体纯环氧醇合成的，该醇由催化的Sharpless环氧化作用产生，通过伯羟基的保护和随后环仲胺的环选择性开环（C-2攻击）来实现。已经研究了这些氨基醇作为二乙基锌催化对映选择性加成至苯甲醛的配体的性能，记录的对映选择性为92-96％。最佳性能的配体，那些带有庞大的R-氧基的配体，在将Et（2）Zn添加到一个代表性的醛家族中时，也显示了便利的活性和选择性。
• The asymmetric epoxidation of -butyl substituted allylic alcohols
  作者：M.J. Schweiter、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98832-4

  日期：1985.1

  The response of the asymmetric epoxidation reaction to steric bulk in the substrate is tested by use of allylic alcohols with -butyl groups at each one of four possible positions.

  通过使用在四个可能位置中的每一个具有-丁基的烯丙基醇来测试不对称环氧化反应对底物中的空间体积的响应。