methyl 3,5-bis[O-(t-butyldimethylsilyl)]-2-deoxy-D-erythro-pentofuranoside | 675598-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: methyl 3,5-bis[O-(t-butyldimethylsilyl)]-2-deoxy-D-erythro-pentofuranoside
• 英文别名: methyl 3,5-bis-O,O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-D-ribofuranoside；tert-butyl (((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxytetrahydrofuran-2-yl)methoxy)dimethylsilane；tert-butyl-[[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxyoxolan-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 675598-22-8
• 化学式: C₁₈H₄₀O₄Si₂
• 分子量: 376.684
• InChiKey: SPMUOWIEEIITPA-QMRHZFGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,5-bis[O-(t-butyldimethylsilyl)]-2-deoxy-D-erythro-pentofuranoside 在 ammonium sulfate 、 四丁基碘化铵 、 四乙基氟化铵水合物 、 六甲基二硅氮烷 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-fluoro-2'-deoxyadenosine
  参考文献：
  名称：

  从 2-氟腺嘌呤方便地合成 2'-脱氧-2-氟腺苷

  摘要：

  摘要描述了从市售 2-氟腺嘌呤方便地合成 2'-脱氧-2-氟腺苷。甲硅烷基化 2-氟腺嘌呤与苯基 3,5-双[O-(t-丁基二甲基甲硅烷基)]-2-deoxy-1-thio-D-erythro-pentofuranoside 的偶联反应得到相应的 2-fluoro-2'-deoxyadenosine 衍生物(α/β =1:1) 良率良好。α-和β-异头物通过色谱分离，然后脱甲硅烷基化得到化合物1a和1b。

  DOI：

  10.1081/ncn-120025237
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 methyl 3,5-bis[O-(t-butyldimethylsilyl)]-2-deoxy-D-erythro-pentofuranoside
  参考文献：
  名称：

  与腺嘌呤强烈配对的核碱基类似物

  摘要：

  塑造一个A：腺嘌呤是唯一在其Watson-Crick面上不提供第三个氢键功能的规范核碱基，难以以高亲和力进行结合。6乙炔基-2-吡啶酮与胸腺嘧啶的结合更紧密，序列保真度更高。VdW =范德华相互作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201305555

文献信息

• Stereoselective β-<i>C</i>- and β-<i>S</i>-Glycosylation of 2-Deoxyribofuranose Derivatives Controlled by the 3-Hydroxy Protective Group
  作者：Yuh-ichiro Ichikawa、Hideki Kubota、Ken’ichi Fujita、Tatsuo Okauchi、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.62.845

  日期：1989.3

  β-C-2-Deoxyribofuranosides and β-S-2-deoxyribofuranosides are prepared stereoselectively from 1-O-acetyl-5-O-benzyl-3-O-[2-(methylsulfinyl)ethyl]-2-deoxy-d-erythro-pentofuranose or the corresponding 3-O-(2-pyridyl-methyl)pentofuranose N-oxide by the reaction with silyl enol ethers or trimethlsilyl sulfides in the presence of a Lewis acid.

  β-C-2-脱氧核糖苷和β-S-2-脱氧核糖苷是通过与硅乙烯醚或三甲基硅基硫化物在路易斯酸存在下反应，从1-O-乙酰基-5-O-苄基-3-O-[2-(甲基亚砜基)乙基]-2-脱氧-d-赤藓糖和相应的3-O-(2-吡啶基-甲基)五碳呋喃糖N-氧化物立体选择性制备的。
• Total Synthesis of Haterumalides NA and NC via a Chromium-Mediated Macrocyclization
  作者：Jennifer M. Schomaker、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja8043695

  日期：2008.9.17

  haterumalides NA and NC were accomplished via the macrocyclization of a chlorovinylidene chromium carbenoid onto a pendant aldehyde to generate the C8-C9 bond with the desired stereoisomer as the major product. Utilizing the latter chemistry enables access to both C9 hydroxylated (haterumalides NC and ND) and C9 deoxygenated forms (haterumalides NA, NB, and NE; via deoxygenation of the C9-hydroxyl).

  哈特马利德 NA 和 NC 的合成是通过氯亚乙烯基铬卡宾在侧醛上的大环化反应生成 C8-C9 键，以所需立体异构体为主要产物。利用后一种化学物质可以同时获得 C9 羟基化（哈特鲁美内酯 NC 和 ND）和 C9 脱氧形式（哈特鲁美内酯 NA、NB 和 NE；通过 C9-羟基的脱氧）。
• Stereocontrolled Synthesis of a Possible Stereoisomer of Laurenidificin and a Formal Total Synthesis of (+)-Aplysiallene Featuring a Stereospecific Ring Contraction
  作者：Shoji Kobayashi、Taiki Yokoi、Tomoharu Inoue、Yutaka Hori、Tomoaki Saka、Taiki Shimomura、Araki Masuyama

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02595

  日期：2016.2.19

  We report a highly stereocontrolled total synthesis of one of the possible stereoisomers of laurenidificin. Highlights of the synthesis include the formation of the 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane framework by a stereospecific bromolactonization−α-bromination–ring contraction sequence, followed by a stereoselective propargylation, an insertion of the Z-enyne side chain by a hydroindation/cross coupling

  我们报告了一个可能的立体异构的月桂烯苷的高度立体控制的全合成。合成的亮点包括通过立体定向的溴化-α-溴化-环收缩序列形成2，6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷骨架，然后进行立体选择性的炔丙基化，Z-烯炔侧链的插入加氢indindation /交叉偶合反应，并在13℃下用有机铜酸盐试剂进行乙基化。虽然合成化合物与天然产物不完全相同，但根据NMR分析提出了天然产物的绝对立体化学。此外，通过扩展环收缩策略，实现了（+）-aplysiallene的正式全合成。
• Synthesis and hybridization properties of β- and α-oligodeoxynucleotides containing β- and α-1-(3-C-allyl-2-deoxy-D-erythro-pentofuranosyl)thymine and α-1-[3-C-(3-aminopropyl)-2-deoxy-D-erythro-pentofuranosyl]thymine
  作者：Pia N. Jørgensen、Ulrik S. Sørensen、Henrik M. Pfundheller、Carl E. Olsen、Jesper Wengel

  DOI：10.1039/a703173d

  日期：——

  Convergent synthesis of β- and α-1-(3-C-allyl-2-deoxy-D-erythro-pentofuranosyl)thymine and their incorporation into β- and α-oligodeoxynucleotides (ODNs) is described. The thermal stabilities of duplexes formed between modified ODNs and complementary single-stranded DNA and RNA have been evaluated. In all cases stable duplexes are formed, but whereas β-ODNs containing β-3′-C-allylthymidine show moderately lowered thermal stability towards both DNA and RNA, α-ODNs containing α-3′-C-allylthymidine show significantly increased thermal stabilities compared with the corresponding β-ODN reference duplexes. Even more stable duplexes towards both DNA and RNA have been obtained using an α-ODN containing one α-1-[3-C-(3-aminopropyl)-2-deoxy-D-erythro-pentofuranosyl]thymine monomer.

  本研究描述了δ-和δ-1-(3-C-烯丙基-2-脱氧-D-赤式戊呋喃糖基)胸腺嘧啶的聚合合成及其与δ-和δ-寡脱氧核苷酸（ODNs）的结合。对修饰的 ODN 与互补的单链 DNA 和 RNA 之间形成的双链体的热稳定性进行了评估。在所有情况下都能形成稳定的双链，但与相应的δ-ODN 参考双链相比，含有δ-3â²-C-烯丙基胸苷的δ-ODN 对 DNA 和 RNA 的热稳定性略有降低，而含有δ-3â²-C-烯丙基胸苷的δ-ODN 的热稳定性则显著提高。使用含有一个δ-1-[3-C-（3-氨基丙基）-2-脱氧-D-赤式戊呋喃糖基]胸腺嘧啶单体的δ-ODN，还能获得对 DNA 和 RNA 都更稳定的双链体。
• 一种合成地西他滨的方法
  申请人：鲁南制药集团股份有限公司

  公开号：CN114644668A

  公开（公告）日：2022-06-21

  本发明提供了一种合成地西他滨的方法。该方法通过提高地西他滨糖苷化反应β构型产物的比例、简化异构体拆分过程，从而提高地西他滨的收率。本发明利用硅基保护基高选择性的生成了β构型糖苷化产物，并实现异构体的重结晶分离，最终在中性条件下脱除保护基，避免开环杂质生成，提高了收率。