[(3aR,4R,6R,7S,7aR)-3-benzyl-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate | 1140972-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(3aR,4R,6R,7S,7aR)-3-benzyl-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate
• CAS: 1140972-38-8
• 化学式: C₂₉H₂₉NO₆S
• 分子量: 519.618
• InChiKey: KEAQWGSZJFMAQA-JQPIIJRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  716.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  99.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3aR,4R,6R,7S,7aR)-3-benzyl-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以11%的产率得到[(3aR,4S,6R,7S,7aR)-3-benzyl-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  构象受限的糖精苷的环内切割的证据。

  摘要：

  与其他吡喃糖苷相比，在存在路易斯酸的情况下，携带2，3-反式氨基甲酸酯和碳酸酯的吡喃糖苷很容易从β方向向α方向异构化。该反应是由吡喃糖苷的环内切割引起的。通过分子内和分子间Friedel-Crafts反应，添加氯化物和还原生成的阳离子，获得了椅型构象受限吡喃糖苷的环内裂解证据。另一方面，构象失真的吡喃糖苷从未以内环方式被裂解。

  DOI：

  10.1002/chem.200900064
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,6aR,9aR,9bS)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydro-[1,3]dioxino[4',5':5,6]pyrano[3,4-d]oxazol-8(6H)-one 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 [(3aR,4R,6R,7S,7aR)-3-benzyl-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖苷的异构化反应的重要取代基效应：1,2-反式异构体的1,2-顺式氨基葡萄糖低聚体的异构化和合成机理

  摘要：

  在弱酸性条件下，含有2,3-反式氨基甲酸酯基团的氨基糖苷很容易从1,2-反式糖苷变为1,2-顺式异构体。氨基甲酸酯的N-取代基对异构化反应有显着影响。特别是，N-乙酰基促进了快速和完全的α-异构化。DFT计算的结果支持了由于各种N取代基引起的反应性差异。发现乙酰基羰基的接近异头位置的方向显着地促进了异构化反应的进行。通过利用该反应，可形成具有多个1,2-顺式的低聚氨基糖苷糖苷键是通过一个步骤从1,2-反式糖苷生成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303474

文献信息

• Low-Barrier Pathway for<i>endo</i>-Cleavage Induced Anomerization of Pyranosides with<i>N</i>-Benzyl-2,3-<i>trans</i>-oxazolidinone Groups
  作者：Hiroko Satoh、Jürg Hutter、Hans Peter Lüthi、Shino Manabe、Kazuyuki Ishii、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/ejoc.200801140

  日期：2009.3

  anomerization from the β form to the α form even in the presence of a weak Lewis acid. Experimental evidence for endo-cleavage, the breaking of the bond between the pyran-oxygen and anomeric carbon atoms, in the anomerization reactions was obtained. This unexpected phenomenon was investigated by quantum mechanical calculations, which found clear differences in the transition states between anomerized and non-anomerized

  即使在弱路易斯酸存在下，具有 N-苄基-2,3-反式-恶唑烷酮的吡喃糖苷也会发生从 β 型到 α 型的异构化。获得了在异构化反应中内裂，即吡喃-氧和异头碳原子之间的键断裂的实验证据。通过量子力学计算研究了这种意外现象，该计算发现异构化和非异构化底物之间的过渡态存在明显差异。计算表明，BF3 诱导内切，然后旋转 C1-C2 键，通过较低能量的过渡态产生 α 形式。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Substituent effects in endocyclic cleavage–recyclization anomerization reaction of pyranosides
  作者：Shino Manabe、Kazuyuki Ishii、Hiroko Satoh、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.059

  日期：2011.12

  Pyranosides with 2,3-trans carbamate or 2,3-trans carbonate groups are anomerized under mild acidic conditions via endocyclic cleavage reaction. In order to understand the nature of the anomerization reaction via the endocyclic cleavage recyclization process, the substituent effects at various positions were investigated. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.