5-acetyl-9H-carbazol-2-yl pivalate | 1373489-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-acetyl-9H-carbazol-2-yl pivalate
• CAS: 1373489-92-9
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₃
• 分子量: 309.365
• InChiKey: FBTCWZUFTLIVKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  59.16
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-nitrophenyl 2,2-dimethylpropanoate 在 palladium diacetate 、 铁粉 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 5-acetyl-9H-carbazol-4-yl pivalate 、 5-acetyl-9H-carbazol-2-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  中间体二芳基钯（II）配合物的X射线分析对钯（II）催化的氧化联芳基键形成的快照

  摘要：

  Pd II 起作用：通过双CH键活化过程进行的Pd II催化的氧化联芳基键形成过程中的二芳基Pd II中间体已被分离并得到了充分表征，包括X射线晶体结构分析（见图） 。由于相邻的新戊酰氧基和乙酰基螯合而产生的稳定作用已使这种长期寻求的关键中间体得以分离。温和加热后，该配合物转变为咔唑产物，而具有催化活性的Pd II物种则通过用Cu II氧化而再生。

  DOI：

  10.1002/chem.201103576

文献信息

• Reductive Eliminations from Diarylpalladium(II) Complexes: A Combined Experimental and Computational Investigation
  作者：Tobias Gensch、Robert Thoran、Nils Richter、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201702773

  日期：2017.10.26

  barrier for a unimolecular reductive elimination. In contrast, electron‐donor ligands like triphenylphosphine induce a facile reductive elimination via twofold associative ligand exchange as confirmed by kinetic experiments, which are in good agreement with the computational results. Oxidants, such as H2O2, can trigger an oxidation‐induced reductive elimination via palladium(IV) intermediates at room temperature

  通过组合的实验和计算研究，研究了从具有四齿配体的二芳基钯（II）配合物中还原消除联芳基化合物的多种机理。存在至少四个具有特定区域选择性的不同化学触发物用于该消除。在惰性溶剂（例如对二甲苯）中加热络合物显示其相对较高的热稳定性，这是由于非常高的阻隔性可实现单分子还原反应所致。相反，电子给体配体（如三苯基膦）通过双重缔合配体交换而诱导了简便的还原消除，这已通过动力学实验得到了证实，这与计算结果非常吻合。氧化剂，例如H 2 O 2在室温下可通过钯（IV）中间体引发氧化诱导的还原消除。二芳基钯（II）配合物可能会在有机酸中发生重排，从而促进还原性消除，并具有明显的区域化学结果。