3-甲基-1,6-庚二烯-3-醇 | 34780-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-1,6-庚二烯-3-醇
• 英文名称: 3-methylhept-1,6-dien-3-ol
• 英文别名: 3-methyl hepta-1,6-dien-3-ol；3-Methyl-1,6-heptadien-3-ol；3-methylhepta-1,6-dien-3-ol
• CAS: 34780-69-3
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: IOPFTACPYBJWDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.8549 g/cm3(Temp: 17 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1,6-庚二烯-3-醇 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(but-3-enyl)chroman
  参考文献：
  名称：

  新颖的基于dl -α-生育酚和立体受阻酚的单体的合成及其在茂金属/ MAO催化剂体系上的共聚反应中的应用。消除对附加兼容性和迁移的担忧的策略

  摘要：

  在本文中，我们对各种合成途径进行了初步研究，这些途径包括新颖的可聚合dl -α-生育酚衍生物和苯乙烯的位阻酚，这是由于我们希望与这些单体与α-烯烃在不同的茂金属/甲基铝氧烷上进行共聚反应而激发的（ MAO）催化剂体系。6-羟基-2,5,7,8-四甲基-2-（丁-3-烯基）苯并二氢吡喃（1）和5,7,8-三甲基-3-（六-5-烯基）苯并呋喃-通过三甲基对苯二酚（TMHQ）分别与3-甲基庚-1,6-二烯-3-醇和2,7-辛二烯醇的环缩合反应获得6-ol（2）。但是，后一种生育酚化合物（2）只能以低收率获得，而我们从产物中分离开环异构体的所有尝试均以失败告终。这可以归因于以下事实：TMHQ与2，7-辛二烯醇之间的反应产生了高度复杂的反应混合物。化合物3，6-羟基-1- 2,2,8,9四甲基-6- allylchroman，从对应allylchromanoxy醚通过Claisen重排制备。此外容易合成途径以4-亚甲基（3

  DOI：

  10.1021/ma0205008
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-6-庚烯-1-炔-3-醇 在 甲醇 、 镍 作用下， 生成 3-甲基-1,6-庚二烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  萜烯环化反应

  摘要：

  考察了孤甲基和双二甲基乙基（所有脂肪族天然萜烯化合物中都包含）对酸催化环化的影响。为此，制备了香叶基和lavandulyl系列的萜烯样物质，其中完全或部分不存在这些取代基。研究了这些物质在已证明有利于相应的正常萜烯化合物闭环的条件下的行为。

  DOI：

  10.1002/hlca.19560390515

文献信息

• Organoaluminium assisted rearrangements of five-membered ring enol ethers with vinyl substituents
  作者：Ichiro Mori、Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85080-2

  日期：1984.1

  reagents as iBu3A1, PhC=CA1Et2, and Et2A1SPh mediate the title reactions in three different directions. (1) [3,3]sigmatropic rearrangement producing 7-membered rings. (2) isomerization to form vinylcyclopropane derivatives and (3) SN2 type reaction with phenylthio anion via oxolane ring opening.

  诸如i Bu 3 A1，PhC = CA1Et 2和Et 2 A1SPh的有机铝试剂可在三个不同方向上介导标题反应。（1）产生7元环的[3,3]σ重排。（2）异构化形成乙烯基环丙烷衍生物，和（3）经由氧戊环开环与苯硫基阴离子进行S N 2型反应。
• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。
• Insertion reactions of conjugated dienes with π-allylic palladium complexes
  作者：Yasutaka Takahashi、Shizuyoshi Sakai、Yoshio Ishii

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81647-2

  日期：1969.1

  π-Allylic palladium complexes reacted with conjugated dienes to give diene-inserted products. Isoprene gave l,l-disubstituted allyl complexes rather than 1,2-disubstituted ones. Two types of allylic complexes were studied, and halogen-bridged dimer complexes showed lower reactivity than acetylacetonato complexes. When the allylic group or diene was varied, the reactivity decreased in the order: allyl

  π-烯丙基钯配合物与共轭二烯反应生成二烯插入的产物。异戊二烯得到1，1-二取代的烯丙基络合物，而不是1，2-二取代的烯丙基络合物。研究了两种类型的烯丙基配合物，并且卤素桥联的二聚体配合物显示出比乙酰丙酮酮配合物低的反应性。当烯丙基或二烯变化时，反应性依次降低：烯丙基> 2-甲基烯丙基> 1-甲基烯丙基>肉桂基和丁二烯>异戊二烯>氯丁二烯> 2,3-二甲基丁二烯巴豆基络合物不易与丁二烯反应，得到主要具有以下结构的产品：讨论了反应性的变化和反应机理。
• Indium Versus Gold Catalysis in Dehydrative Reactions with Allylic Alcohols
  作者：Ai-Lan Lee、Stacey Webster、Louise Schaefer、Graeme Barker

  DOI：10.1055/s-0035-1560648

  日期：——

  complexes as a catalyst in dehydrative reactions with allylic alcohols. There is often an improvement in yield and, in particular, indium(III) chloride outperforms gold(I) as a catalyst in chemoselective reactions. For example, substrates with pendent alkyne or alkene groups react poorly under gold(I) catalysis, but are better tolerated under indium(III) chloride catalysis.

  氯化铟 (III) 可用作金 (I) 配合物的廉价替代品，作为与烯丙醇脱水反应的催化剂。通常会提高产率，特别是氯化铟 (III) 在化学选择性反应中作为催化剂的性能优于金 (I)。例如，带有侧炔或烯烃基团的底物在金 (I) 催化下反应不佳，但在氯化铟 (III) 催化下耐受性更好。
• Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent: Stereospecific Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver、Jungha Chae

  DOI：10.1021/ja306602g

  日期：2012.11.28

  A highly regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of tertiary allylic alcohol derivatives with a cyanohydrin pronucleophile is described. This direct and operationally simple protocol provides a fundamentally novel approach toward the synthesis of α-quaternary substituted ketones and circumvents many of the inherent problems associated with conventional enolate alkylation reactions

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。