(1S,4R)-乙酸-4-叔丁氧羰基氨基-环戊基-2-烯酯 | 189625-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1S,4R)-乙酸-4-叔丁氧羰基氨基-环戊基-2-烯酯
• 英文名称: (-)-cis-N-(tert-butoxycarbonyl)-4-aminocyclopent-2-enol-1-O-acetate
• 英文别名: (2S,4R)-acetic acid 4-tert-butoxycarbonylaminocyclopent-2-enyl ester；(1S,4R)-Acetic acid 4-tert-butoxycarbonylamino-cyclopent-2-enyl ester；[(1S,4R)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]cyclopent-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 189625-14-7
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₄
• 分子量: 241.287
• InChiKey: KSRJRUTXLAQMEK-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 熔点：
  56.5-58.5 °C
• 沸点：
  331.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-乙酸-4-叔丁氧羰基氨基-环戊基-2-烯酯 在 六氟异丙醇 作用下， 反应 4.0h， 以85%的产率得到[(1S,4R)-4-aminocyclopent-2-en-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Deprotection of N-BOC compounds

  摘要：

  具有叔丁氧羰基保护的含氮有机化合物可以通过在氟代醇溶液中加热来有效去保护。

  公开号：

  EP2070899A1
• 作为产物：
  描述：

  [1S-cis]-4-amino-2-cyclopenten-1-ol 在 Candida antarctica lipase 、 甲基叔丁基醚 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (1S,4R)-乙酸-4-叔丁氧羰基氨基-环戊基-2-烯酯
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic Resolution of Aminocyclopentenols as Precursors to d- and l-Carbocyclic Nucleosides

  摘要：

  Racemic cis-4-aminocyclopent-2-en-1-ols were synthesized in three steps utilizing hetero Diels-Alder chemistry. Starting from suitably protected hydroxylamines, oxidization with sodium periodate and trapping with cyclopentadiene afforded cycloadducts (+/-)-5a-d. The N-O bond of the cycloadducts was reduced with Mo(CO)(6) to afford (+/-)-cis-4-aminocyclopent-2-en-1-ols (+/-)-6a-d. These compounds, or their corresponding acetates, were kinetically resolved by enzymatic acetylation or hydrolysis, respectively. Enzymatic acetylation of cis-N-(benzylcarbamoyl)-4-aminocyclopent-2-enol [(+/-)-6a] with Candida antarctica B lipase and Pseudomonas species lipase gave the corresponding acetate (-)-7a in 90% and 92% ee, respectively, after 40% conversion. Enzymatic hydrolysis of cis-N-acetyl-4-aminocyclopent-2-enol 1-O-acetate (+/-)-7d with electric eel acetylcholine esterase was successful in providing both cis-N-acetyl-4-aminocyclopent-2-enols (+)ed and (+)-7d in 92% ee (99% ee after a single recrystallization) after 40% conversion. Further synthetic transformations of these resolved synthetic building blocks and derivatives are also reported.

  DOI：

  10.1021/jo972265a

文献信息

• Chemoenzymatic Asymmetric Total Synthesis of Phosphodiesterase Inhibitors:  Preparation of a Polycyclic Pyrazolo[3,4-<i>d</i>]pyrimidine from an Acylnitroso Diels−Alder Cycloadduct-Derived Aminocyclopentenol
  作者：May Xiao-Wu Jiang、Namal C. Warshakoon、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo0484070

  日期：2005.4.1

  Enzymatic resolution of Boc-protected 4-aminocyclopenten-1-ol 4c gave both enantiomers 5c and 6c in high ee. Boc removal and separate condensation with chloropyrazolopyrimidine 18 provided elaborated 1,4-aminocyclopentenol derivatives 20 and 26, respectively. Separate treatment of 20 and 26 with Pd(0) under basic conditions induced cyclization to unsaturated polycycles 22 and 27, which, upon catalytic

  Boc保护的4-氨基环戊烯-1-醇4c的酶解得到了高ee值的对映体5c和6c。Boc的去除和与氯吡唑并嘧啶18的单独缩合分别提供了详细的1，4-氨基环戊烯醇衍生物20和26。在碱性条件下用Pd（0）分别处理20和26诱导环化为不饱和多环22和27，在催化氢化后将其转化为新的含环戊烷的吡唑并嘧啶24和28，是最近描述的新型磷酸二酯酶抑制剂的类似物。
• Substrate-Dependent Dihydroxylation of Substituted Cyclopentenes:  Toward the Syntheses of Carbocyclic Sinefungin and Noraristeromycin
  作者：May Xiao-Wu Jiang、Bohan Jin、Jennifer L. Gage、Alain Priour、Gordon Savela、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo060224l

  日期：2006.5.1

  from acylnitroso cycloaddition reactions of cyclopentadiene, followed by N−O reduction and efficient enzymatic resolution. The results are directly utilized in a very efficient asymmetric synthesis of an antiviral carbocyclic nucleoside, noraristeromycin 5. Extensions toward the synthesis of carbocyclic sinefungin 7 document the importance of realizing the substituent dependence of the dihydroxylation

  碳环核苷对于开发新的治疗剂具有相当大的兴趣。制备许多此类核苷类似物的关键反应是适当取代的环戊烯的二羟基化。尽管通常被认为是常规反应，但在本文中，我们报道了取代基对二羟基化反应的面部选择性的巨大影响。取代的环戊烯底物衍生自环戊二烯的酰基亚硝基环加成反应，然后进行N-O还原和有效的酶促拆分。结果直接用于抗病毒碳环核苷诺拉霉素的非常有效的不对称合成5。扩展碳环西芬净7的合成 文献记载了实现二羟基化反应的取代基依赖性的重要性。
• Total Synthesis of (±) Carbocyclic Polyoxin C and Its α-Epimer
  作者：Deyi Zhang、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo971711r

  日期：1998.2.1

  Carbocyclic polyoxin C (2) and its alpha-epimer 3 were synthesized in racemic form in an efficient and diastereodivergent fashion from cis-4-(N-tert-butylcarbamoyl)cyclopent-2-en-1-ol (5a). This synthesis features a Pd(0)-catalyzed substitution reaction, a novel, mild reduction of an alpha-nitro ester to an amino acid ester, and an improved procedure for uracil ring formation.

  碳环多氧化合物C（2）及其alpha-顶基3以高效和非对映异构的方式由顺式4-（N-叔丁基氨基甲酰基）环戊-2-烯-1-醇（5a）外消旋形式合成。该合成具有Pd（0）催化的取代反应，α-硝基酯向氨基酸酯的新型轻度还原以及尿嘧啶环形成的改进程序。
• 一种制备(1R ,3S)-3-氨基环戊醇盐酸盐的方法
  申请人：深圳市华先医药科技有限公司

  公开号：CN112574046A

  公开（公告）日：2021-03-30

  一种制备(1R,3S)‑3‑氨基环戊醇盐酸盐的方法,属于有机化学合成领域，为改善现有的价格较贵、手性控制不易等缺点，本发明提供的工艺路线:1)碳酸叔丁酯羟胺在氯化铜与2‑乙基‑2‑唑啉催化下，被氧化成碳酸叔丁酯亚硝酰，然后原位与环戊二烯进行杂狄尔斯‑阿尔德反应；2)锌粉‑醋酸反应体系下，选择性还原氮‑氧键；3)在脂肪酶催化下，与醋酸乙烯酯作用，光学选择性实现手性拆分；4)通过钯碳氢化还原双键；5)在氢氧化锂‑甲醇的碱性条件下，脱乙酰基保护；6)在乙酰氯与异丙醇原位制备的氯化氢‑异丙醇酸性溶液中，脱碳酸叔丁酯保护，并原位成盐酸盐得目标产物。本发明的有益效果在于本发明合成方法具有路线新颖简短、光学纯度高、成本低等特点。
• Total Synthesis of (−)-Agelastatin A
  作者：Takehiko Yoshimitsu、Tatsunori Ino、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol802225g

  日期：2008.12.4

  reported. The requisite nitrogen functionalities of the agelastatin core have been installed by intramolecular aziridination of an azidoformate and subsequent regioselective azidation, leading to net trans-diamination of the double bond. The present synthesis also demonstrates two new protocols for the preparation of an imidazolidinone hemiaminal motif from an oxazolidinone intermediate which comprise sequential

  报道了一种新的（-）-抗弹性蛋白A途径。叠氮甲酸酯的分子内叠氮化和随后的区域选择性叠氮化已安装了年龄弹性蛋白核心的必要氮官能团，从而导致双键的净反渗透。本发明还证明了从恶唑烷酮中间体制备咪唑烷酮半胱氨酸基序的两个新方案，其包括顺序的N-叔丁氧基羰基化，尿素形成，水解和氧化环化，以及直接氨解和随后的氧化环化。