3-bromo-2,2,5-trimethyl-5-phenyl-2,5-dihydrofuran | 1196720-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-2,2,5-trimethyl-5-phenyl-2,5-dihydrofuran
• 英文别名: 3-Bromo-2,2,5-trimethyl-5-phenylfuran
• CAS: 1196720-68-9
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO
• 分子量: 267.166
• InChiKey: PRSSSYYLYJTNLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2,2,5-trimethyl-5-phenyl-2,5-dihydrofuran 、 3,5-二甲基苯硼酸 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 sodium tetrachloropalladate(II) 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  顺序单锅酶和钯催化的芳基烯丙醇环化

  摘要：

  卤化生物催化和Suzuki型交叉偶联的一锅法结合可实现烯丙醇与硼酸的直接芳基环化。这种对不饱和五元O的模块化方法杂环在水性乳液中以空气作为末端氧化剂而产生。在这里，简单卤化物盐的酶促氧化激活充当了无痕的闭环诱导事件，从而触发了后续的C-C偶联。以合并可溶性蛋白的原始方案和均质的基于SPhos的钯催化剂为模板，开发了一种新型的异质纳米生物杂交体。这种酶-金属杂化物由容纳小的球形钯纳米颗粒的氧化酶基质组成，在生物环化以及C-C键形成交叉偶联方面均表现出催化能力，这突显了这种简化化学酶法新技术的潜力。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001619
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-2-phenylhexa-3,4-dien-2-ol 在 双氧水 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 Curvularia inaequalis vanadate-dependent chloroperoxidase 、 三羟甲基氨基甲烷 作用下， 以 正庚烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到3-bromo-2,2,5-trimethyl-5-phenyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  不等弯弯菌氯过氧化物酶对 α- 和 γ- 烯醇的酶促溴环化

  摘要：

  Curvularia inaequalis的钒酸盐依赖性氯过氧化物酶催化α-丙二烯醇的5-内三溴环化以及 γ-丙二烯醇的 5-外三溴环化，以产生有价值的卤代官能化呋喃。基于阳离子或非离子表面活性剂的水性双相乳液充当反应介质，并允许利用过氧化氢作为化学计量的末端氧化剂进行有效的卤化反应。

  DOI：

  10.1002/open.202100236

文献信息

• Enzymatic halocyclization of allenic alcohols and carboxylates: a biocatalytic entry to functionalized O-heterocycles
  作者：J. Naapuri、J. D. Rolfes、J. Keil、C. Manzuna Sapu、J. Deska

  DOI：10.1039/c6gc01926a

  日期：——

  Chloroperoxidase from Caldariomyces fumago catalyzes the aerobic oxidative halocyclization of allenic alcohols and carboxylates yielding functionalized furan and pyran heterocycles as valuable synthetic scaffolds. Thanks to an oxidase-initiated redox cascade,...

  产自烟曲霉的氯过氧化物酶催化烯丙醇和羧酸的需氧氧化卤代环化反应，生成功能化的呋喃和吡喃杂环，作为有价值的合成支架。得益于氧化酶引发的氧化还原级联反应，...
• Studies on Electrophilic Reaction of Tertiary 2,3-Allenols with NBS in H₂O or Aqueous MeCN: An Efficient Selective Synthesis of 2-Bromoallylic Ketones, 1,2-Allenyl Ketones, or 3-Bromo-2,5-dihydrofurans
  作者：Jing Li、Wangqing Kong、Yihua Yu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo9018717

  日期：2009.11.20

  Previously, we observed that the electrophilic reaction of 2,3-allenols with X+ (X = Br, I) affords 3-halo-2-alkenals or 2-halo-2-alkenyl ketones in aqueous MeCN (MeCN/H2O = 15:1). However, the reaction of tertiary 2,3-allenols with NBS under these reaction conditions affords a mixture of rearrangement products (aldehydes or ketones) together with 1-bromovinyl epoxides in a low selectivity. Due to

  以前，我们观察到2,3-烯醇与X +（X = Br，I）的亲电反应在水性MeCN（MeCN / H 2 O = 15：1）。然而，在这些反应条件下，叔2，3-烯醇与NBS的反应在低选择性下提供了重排产物（醛或酮）与1-溴乙烯基环氧化物的混合物。由于2-卤代烯丙基酮的合成潜力，我们决定进一步探索该反应。筛选后，我们观察到末端叔2,3-烯醇与NBS在水中的亲电反应可通过Br +的顺序亲电相互作用以高达97％的产率高度选择性地提供2-溴代烯丙基酮与丙二烯部分形成可能具有更取代的C═C键的三元溴中间体，然后进行1,2-芳基或1,2-烷基转移以打开应变的三元环并质子消除形成羰基官能团。当R 1和R 2（与羟基连接的碳原子上的取代基）均为烷基时，这两个基团之一迁移；当R 1和R 2都为烷基时，这两个基团之一被迁移。与1，2-丙二烯基环烷醇一起，观察到扩环反应。R 1是芳基，R 1将仅转移形成2-溴烯丙基酮。有趣的是，在用10滴Et
• Enzymatic Bromocyclization of α‐ and γ‐Allenols by Chloroperoxidase from <i>Curvularia inaequalis</i>
  作者：Janne M. Naapuri、Philip K. Wagner、Frank Hollmann、Jan Deska

  DOI：10.1002/open.202100236

  日期：2022.1

  Vanadate-dependent chloroperoxidase from Curvularia inaequalis catalyzes 5-endo-trig bromocyclizations of α-allenols as well as the 5-exo-trig bromocyclizations of γ-allenols to produce valuable halofunctionalized furans. An aqueous biphasic emulsion, based on either cationic or non-ionic surfactants, acts as reaction medium, and allows effective halogenation reactions utilizing hydrogen peroxide as

  Curvularia inaequalis的钒酸盐依赖性氯过氧化物酶催化α-丙二烯醇的5-内三溴环化以及 γ-丙二烯醇的 5-外三溴环化，以产生有价值的卤代官能化呋喃。基于阳离子或非离子表面活性剂的水性双相乳液充当反应介质，并允许利用过氧化氢作为化学计量的末端氧化剂进行有效的卤化反应。
• Arylative Allenol Cyclization via Sequential One‐pot Enzyme &amp; Palladium Catalysis
  作者：Janne M. Naapuri、Gustav A. Åberg、Jose M. Palomo、Jan Deska

  DOI：10.1002/cctc.202001619

  日期：2021.1.20

  Suzuki‐type cross coupling enables the direct arylative cyclization of allenic alcohols with boronic acids. This modular approach to unsaturated five‐membered O‐heterocycles proceeds in an aqueous emulsion with air as terminal oxidant. Here, the enzymatic oxidative activation of simple halide salts acts as traceless ring‐closure‐inducing event to trigger the subsequent C−C coupling. With the original protocol

  卤化生物催化和Suzuki型交叉偶联的一锅法结合可实现烯丙醇与硼酸的直接芳基环化。这种对不饱和五元O的模块化方法杂环在水性乳液中以空气作为末端氧化剂而产生。在这里，简单卤化物盐的酶促氧化激活充当了无痕的闭环诱导事件，从而触发了后续的C-C偶联。以合并可溶性蛋白的原始方案和均质的基于SPhos的钯催化剂为模板，开发了一种新型的异质纳米生物杂交体。这种酶-金属杂化物由容纳小的球形钯纳米颗粒的氧化酶基质组成，在生物环化以及C-C键形成交叉偶联方面均表现出催化能力，这突显了这种简化化学酶法新技术的潜力。