(-)-(1S,2R)-5,6-dimethylidene-2-exo-bicyclo<2.2.1>heptanol | 75801-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1S,2R)-5,6-dimethylidene-2-exo-bicyclo<2.2.1>heptanol
• 英文别名: (+)-(1R,2S)-5,6-dimethylidene-exo-2-norbornanol；(1R,2S,4R)-5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 75801-67-1
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: IGNKJEFKVVHAJQ-HLTSFMKQSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R)-5,6-dimethylidene-2-exo-bicyclo<2.2.1>heptanol 在 chromium trioxide-pyridine complex 、 Lithium-tri-methoxy-alanat 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(1S,2S)-5,6-dimethylidene-2-endo-bicyclo<2.2.1>-heptanol
  参考文献：
  名称：

  远程扰动的环外顺式-顺式-丁二烯中的光学活性。对映体纯的5,6-二甲叉基-2-降冰片基衍生物的制备和圆二色性†

  摘要：

  光学纯的5,6-dimethylidene-外型-2-降冰片烷醇（（+） - 1），醋酸盐（（+） - 2），p -bromobenzenesulfonate（（+） - 3），5,6-dimethylidene-内-2已经制备了-降冰片醇（（+）- 4），乙酸盐（（+）- 5），对-溴苯磺酸盐（（+）- 6）和5、6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（（+）- 7）。它们的手性在化学上与Mislow等人提出的手性相关。对于（+）-苯并-5-降冰片烯-2-基乙酸酯（（+）- 14）。解决方案光盘。这些远程摄动环外S-光谱顺-丁二烯的报道和简要讨论。出乎意料的是，β，γ-不饱和酮（+）- 7的UV揭示了酮和二烯功能之间的跨环相互作用。吸收光谱，显示（在异辛烷中）265和340 nm之间两个相反符号的弱棉花效应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630431
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dimethylidene-2exo-norbornanol 在 吡啶 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (-)-(1S,2R)-5,6-dimethylidene-2-exo-bicyclo<2.2.1>heptanol
  参考文献：
  名称：

  远程扰动的环外顺式-顺式-丁二烯中的光学活性。对映体纯的5,6-二甲叉基-2-降冰片基衍生物的制备和圆二色性†

  摘要：

  光学纯的5,6-dimethylidene-外型-2-降冰片烷醇（（+） - 1），醋酸盐（（+） - 2），p -bromobenzenesulfonate（（+） - 3），5,6-dimethylidene-内-2已经制备了-降冰片醇（（+）- 4），乙酸盐（（+）- 5），对-溴苯磺酸盐（（+）- 6）和5、6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（（+）- 7）。它们的手性在化学上与Mislow等人提出的手性相关。对于（+）-苯并-5-降冰片烯-2-基乙酸酯（（+）- 14）。解决方案光盘。这些远程摄动环外S-光谱顺-丁二烯的报道和简要讨论。出乎意料的是，β，γ-不饱和酮（+）- 7的UV揭示了酮和二烯功能之间的跨环相互作用。吸收光谱，显示（在异辛烷中）265和340 nm之间两个相反符号的弱棉花效应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630431

文献信息

• Crystal Structure and Absolute Configuration of (+)-(1S, 2R)-5, 6-Dimethylidene-2exo-norbornyl-exo-irontricarbonylp-Bromobenzoate
  作者：Charles Barras、Raymond Roulet、Gervais Chapuis、Gervais Chapuis

  DOI：10.1002/hlca.19810640738

  日期：1981.11.4

  1), whose configuration was deduced by indirect techniques. A critical analysis of the chiroptical properties of the exocyclic dienes 1–3 is now possible. These compounds are limiting systems for the application of the allylic axial chirality rule, the generalized octant rule and the symmetry rule for βγ-unsaturated ketones.

  标题化合物（+）- 13x以对映体纯的形式制备，其绝对构型已通过单晶X射线衍射测定，并与5、6-二甲叉基-2-降冰片基衍生物的化学性质相关联（-）- 1，（-）- 2，（-）- 3和（-）-（1 S，2 R）-乙酸苯并降冰片-5-烯-2-基乙酸酯（参见方案1），其构型为通过间接技术推论得出。环二烯1-3的手性性质的批判性分析现在是可能的。这些化合物是应用烯丙基轴向手性法则，β-不饱和酮的广义八分法则和对称法则的限制体系。
• Circular Dichroism of Planar, Exocyclic S-cis-Butadienes Remotely Perturbed
  作者：Zou Zhichen、Luis Schwager、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19880710215

  日期：1988.3.16

  Optically pure 5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-yl derivatives have been prepared. The sign of the Cotton effects associated with lowest-energy transition of 2–(dicyanomethylidene)-((−)-(1S,4S)-15), (E)-2-(methoxyimino)-((+)-(1S,4S)-16), (Z)-2-(methoxyimino)-5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane ((−)(1S,4S)-17), and 2,3,5-trimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane ((−)-(1R,4S)-18) is opposite to the

  制备了光学纯的5，6-二甲基亚双环[2.2.1]庚-2-基衍生物。棉花效应的迹象与2–（二氰基亚甲基）-（（-）-（1 S，4 S）-15），（E）-2-（甲氧基亚氨基）-（（+）- （1 S，4 S）-16），（Z）-2-（甲氧基亚氨基）-5,6-二甲基亚双环[2.2.1]庚烷（（-）（1 S，4 S）-17）和2， 3,5-三亚甲基双环[2.2.1]庚烷（（-）-（1 R，4 S）-18）与由两个均共轭π-发色团的电跃迁耦合所构成的手性相反（库恩-柯克伍德偶极耦合机制）。当C（2）上的取代基不是π-官能团时，对于5，6-二甲基亚双环[2.2.1]庚-2-基系统的手性，如对二甲基乙缩醛（-）所示，没有任何一般规则可保留。 -（1 S，4 S）-19，乙缩醛（+）-（1 R，4 R）-20，外和内甲基甲醚（+）-（1 R，2 S，4 R）-21和（ +）-（1R，2 R，4 R）-22和spirol
• The Circular Dichroism of 5,6-Dimethylidene-2-bicyclo[2.2.n]alky Esters. Chiral Exciton Coupling between Benzoate and Exocyclics-cis-Butadiene Chromophores
  作者：Zou Zhichen、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670228

  日期：1984.3.14

  exhibit typical excitonsplit Cotton effects whereas the corresponding (−)-(1S,2R)-esters 12-16 with carbonyl groups in exo-position do not present such effects. The chiral exciton coupling between the exocyclic diene and a remote p-substituted benzoate chromophore can be used for unambiguous assignment of the absolute configuration of 5,6-dimethylidene-2-endo-bicyclo[2.2.1]heptyl derivatives. The method

  制备了光学纯的芳基取代的5,6-二甲基-2-双环[2.2.1]庚基苯甲酸酯12-21；报告了它们的紫外线吸收和CD光谱。的（ - ） - （1级小号，2小号） -酯17-21与在羰基内切位上表现出典型excitonsplit棉效果而相应的（ - ） - （1小号，2 - [R ）-酯12 - 16与羰基在组外-位不存在这样的效果。环外二烯与远端p之间的手性激子偶联取代的苯甲酸酯发色团可用于5,6-二甲叉基-2-内-双环[2.2.1]庚基衍生物的绝对构型的明确分配。该方法用于建立5，6-二甲叉基-2 - exo和-2-内-双环[2.2.2。]辛基对溴苯甲酸酯（-）- 24和（-）- 25的绝对构型。
• Bridged bicyclic kallikrein inhibitors
  申请人：GLOBAL BLOOD THERAPEUTICS, INC.

  公开号：US10144746B2

  公开（公告）日：2018-12-04

  Provided herein are kallikrein modulating compounds, pharmaceutical compositions comprising the same, and uses thereof.

  本文提供的是胰激肽原调节化合物、包含这些化合物的药物组合物及其用途。
• ZHICHEN, Z.;CARRUPT, P. -A.;VOGEL, P., HELV. CHIM. ACTA, 1984, 67, N 2, 600-611
  作者：ZHICHEN, Z.、CARRUPT, P. -A.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——