的气相热解拥挤叔烷基
乙酸酯AcOCMe 2卜吨(II)和AcOCMePr我2(III),得到
乙酸和适当的烯烃(一个或多个)已被研究。比较了由
乙酸叔丁酯形成烷-1-烯和
异丁烯的速率。在ACOR的热解此基础上的空间位加速度,采用公知的位阻参数ë '小号从基团R,进行定量分析。尽管空间效应可能相当大,但AcOEt–AcOPr i –AcOBu t系列中的显着速率增加主要是由于极性效应。甲基本原理提出了明显不一致:在Rα烷基化的速率的效果比在更大的小号Ñ RBR的1型溶剂分解,这表明大的电荷分离ACO -,R +在协调一致β过渡态-消除,而对于例如AcOCH(Me)C 6 H 4 Z的热解观察到的Hammettρ值只是与苄基碳正离子形成相关的哈密特ρ值的百分之几。