3-甲基-2-氧代丁酸叔丁酯 | 87670-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-甲基-2-氧代丁酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 3-methyl-2-oxobutanoate
• 英文别名: 3-Methyl-2-oxo-butyric acid tert-butyl ester；Tert-butyl3-methyl-2-oxobutanoate
• CAS: 87670-16-4
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: YTQVTHWDSUIACP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-氧代丁酸叔丁酯 在 盐酸 、 C₃₅H₄₉N₃O₃S 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 tert-butyl (2R)-2-benzamido-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的仿生转氨作用有机合成光学活性的β-支链α-氨基酯。

  摘要：

  本文描述了一种有效的不对称仿生转氨酶，以奎宁衍生的手性碱为催化剂，对α-酮酯进行仿生转氨，可得到各种β-支化的α-氨基酯，产率为50-96％，ee为87-95％。

  DOI：

  10.1039/c4ob00684d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-3-methyl-2-((1-phenylpropan-2-ylidene)amino)butanoate 在 palladium on activated charcoal 次氯酸叔丁酯 、 硫酸 、 氢气 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 3-甲基-2-氧代丁酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical studies. LIX. Asymmetric transamination from (S)-.ALPHA.-amino acids. Synthesis of optically active amines by chemical transamination of (S)-.ALPHA.-amino acid esters to ketones.

  摘要：

  通过催化加氢以及(S)-α-氨基酸酯(8)与酮(9)的希夫碱(10)的化学反式，实现了光学活性胺(15)的不对称合成。研究了溶剂和手性试剂的酯基对不对称诱导的影响，并以(S)-缬氨酸叔丁酯和苯丙酮为原料制备了(S)-(+)-2-氨基-3-苯基丙烷(15a)，产率为 63%，光学产率为 87%。讨论了不对称氢化过程中可能存在的立体过程。还介绍了用硼氢化钠还原希夫碱 (10) 的过程。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.887

文献信息

• Asymmetric Reaction of α-Diazomethylphosphonates with α-Ketoesters To Access Optically Active α-Diazo-β-hydroxyphosphonate Derivatives
  作者：Fei Du、Jiao Zhou、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00128

  日期：2017.3.17

  The first example for asymmetric reaction of diazomethylphosphonates with α-ketoesters was realized in the catalysis of hydroquinidine-derived bifunctional thiourea. A methodology was established to access a series of chiral α-diazo-β-hydroxyphosphonate derivatives containing various functional groups with high enantioselectivities and yields. The resulting products could be further transformed into

  重氮基甲基膦酸酯与α-酮酸酯不对称反应的第一个实例是在对苯二酚衍生的双官能硫脲的催化中实现的。建立了一种方法，以获取一系列具有高对映选择性和高收率的，包含各种官能团的手性α-重氮-β-羟基膦酸酯衍生物。所得产物可进一步转化为手性叔β-羟基膦酸酯和α-卤代磷霉素衍生物，尤其是α-氟化物类似物。
• Regio‐ and Enantioselective Synthesis of α‐Amino‐δ‐Ketoesters Through Catalytic Umpolung Reaction of α‐Iminoesters with Enones
  作者：Yasushi Yoshida、Yuta Moriya、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/adsc.201800791

  日期：2018.11.5

  esters are important precursors of organocatalysts, pharmaceuticals, and biochemically interesting molecules. The organocatalytic asymmetric umpolung reaction of imines has been developed to obtain chiral amines in a highly enantioselective manner. Herein, we report the organocatalytic asymmetric umpolung synthesis of α‐amino‐δ‐keto esters in high yield (up to 95% ee, >20/1 r.r.).

  手性α-氨基-δ-酮酸酯是有机催化剂，药物和有趣的生化分子的重要前体。已开发出亚胺的有机催化不对称聚砜反应以高度对映选择性的方式获得手性胺。在本文中，我们报道了高产率（高达95％ee，> 20/1 rr）的α-氨基-δ-酮基酯的有机催化不对称物质合成。
• Organocatalytic Highly Regio- and Enantioselective Umpolung Michael Addition Reaction of α-Imino Esters
  作者：Yasushi Yoshida、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/chem.201703479

  日期：2017.9.18

  The catalytic asymmetric umpolung reaction of ketimines is of great importance, because it can easily provide chiral amines bearing a tetrasubstituted carbon atom on its asymmetric center. Because amino acids with a tetrasubstituted carbon center are useful due to their wide applicability as pharmaceuticals and chiral building blocks, their enantioselective synthesis has great significance in organic

  酮亚胺的催化不对称物质加速反应非常重要，因为它可以轻松提供在其不对称中心带有四取代碳原子的手性胺。因为具有四取代碳中心的氨基酸由于其作为药物和手性构件的广泛应用而有用，所以它们的对映选择性合成在有机合成中具有重要意义。本文中，我们证明了无金属的新型相转移催化的α-亚氨基酯的高度区域和对映选择性的umpolung Michael反应，该反应以高收率提供了氨基酸衍生物，ee高达98％。该产品已成功转化为具有高对映体纯度的手性氨基酸衍生物和δ-内酯。
• METHOD FOR SYNTHESIS OF KETO ACIDS OR AMINO ACIDS BY HYDRATION OF ACETYLENE COMPOUND
  申请人：Ogo Seiji

  公开号：US20090216044A1

  公开（公告）日：2009-08-27

  An object of the present invention is to provide a method for synthesis of keto acids by hydration of an acetylene compound (acetylene-carboxylic acids) under mild conditions free from harmful mercury catalysts and a method for synthesis of amino acids from acetylene-carboxylic acids in a single container (one-pot or tandem synthesis). In one embodiment of the method according to the present invention for synthesis of keto acids, acetylene-carboxylic acids is hydrated in the presence of a metal salt represented by General Formula (1), where M 1 represents an element in Group VIII, IX, or X of the periodic table, and X 1 , X 2 , or X 3 ligand represents halogen, H 2 O, or a solvent molecule, and k represents a valence of a cation species, and Y represents an anion species, and L represents a valence of the anion species, and each of K and L independently represents 1 or 2, and k×m=L×n.

  本发明的目的是提供一种在温和条件下，不使用有害的汞催化剂，通过乙炔化合物（乙炔羧酸）的水合反应合成酮酸的方法，以及一种从乙炔羧酸中在一个容器中（单步或串联合成）合成氨基酸的方法。根据本发明的一种方法实施例，乙炔羧酸在通式（1）所代表的金属盐的存在下被水化，其中M1代表周期表第VIII、IX或X族元素，X1、X2或X3配体代表卤素、H2O或溶剂分子，k代表阳离子种类的价，Y代表阴离子种类，L代表阴离子种类的价，K和L各自独立地表示1或2，k×m=L×n。
• Scandium-Catalyzed Electrochemical Synthesis of α-Pyridinyl Tertiary Amino Acids and Esters
  作者：Feng Liu、Weijie Ding、Jiacong Lin、Xu Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02734

  日期：2023.10.27

  α-Pyridyl tertiary amino acids have potential pharmaceutical applications because of their structural features. However, their synthesis is still highly limited. Herein, we report a straightforward approach for the electrochemical synthesis of tertiary α-substituted amino acid derivatives via three-component reductive coupling. Using gaseous ammonia as both the N and H source, the α-keto ester reacts

  α-吡啶基叔氨基酸由于其结构特征而具有潜在的药物应用。然而，它们的合成仍然非常有限。在此，我们报告了一种通过三组分还原偶联电化学合成叔α-取代氨基酸衍生物的简单方法。使用气态氨作为 N 源和 H 源，α-酮酯直接与 4-CN-吡啶反应。钪催化的应用是实现各种副反应途径化学选择性的关键。