(R)-N-(benzoyloxycarbonyl)-allylproline methyl ester | 157662-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-N-(benzoyloxycarbonyl)-allylproline methyl ester
• 英文别名: 1-O-benzyl 2-O-methyl (2R)-2-prop-2-enylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 157662-40-3
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: VEGJZLTZKPJEFI-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-(benzoyloxycarbonyl)-allylproline methyl ester 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 三乙基硅烷 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 氢气 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl 3-[[(8aR)-8a-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-1,4-dioxo-3,6,7,8-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl]methyl]-7,7-dimethylpyrano[2,3-g]indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Avrainvillamide 和 Stephacidins 的对映选择性全合成

  摘要：

  在本文中，提供了有关我们全合成 avrainvillamide 和 stepphacidins 的完整详细信息。在介绍和总结这一结构复杂的抗癌天然产物家族的先前合成研究之后，描述了最终合成方法的演变。因此，为构建这些生物碱共有的特征双环[2.2.2]二氮杂辛烷环系统，提供了三个独立模型研究的详尽描述。第一种和第二种方法试图分别使用正式的 Diels-Alder 和乙烯基自由基途径来构建核心。尽管这些策略未能实现其主要目标，但它们促进了一种新的、机械上有趣的方法的开发，用于合成吲哚烯酰胺，例如在许多生物活性天然产物中发现的那些。描述了这种用于色氨酸衍生物直接脱氢的简单方法的范围和通用性。最后，描述了通往这些生物碱核心的第三条成功途径的细节，其特征是氧化 CC 键的形成。具体而言，两种不同类型的羰基物质（酯和酰胺）的第一次杂偶联以良好的收率、制备规模和完全立体控制完成。在这些模型研究中获得的信息使

  DOI：

  10.1021/ja061660s
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 (R)-N-(benzoyloxycarbonyl)-allylproline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型双环内酰胺作为XaaPro Type VI beta Turn模拟物：设计，合成和评估。

  摘要：

  描述了新型双环内酰胺作为VIβ型转弯肽模拟物的设计，对映选择性合成和结构表征。该模拟物复制了骨架的构型和该匝的中心两个残基的侧链原子的布置。从（S）-2-（2'-丙烯基）脯氨酸开始，以良好的总收率制备了Gly L-Pro模拟物内酰胺6。（1）1 H NMR光谱确定了内酰胺六元环的取代基的相对立体化学和构象特征；X射线晶体学分析证实了构象和立体化学分配。对内酰胺6的晶体结构的检查表明，中央酰胺键明显扭曲出平面度。酰胺键的扭曲归因于在两个环的交界处存在sp（2）-杂化氮原子而导致的角度应变。内酰胺6的N，N-二甲基甲am衍生物的烯醇化物与苄基溴的烷基化选择性地提供了甲am11，其为VI-turn构型的L-Phe L-Pro二肽的模拟物。高度合成的模拟肽（例如11）的有效合成途径将在肽结构功能研究中被证明非常有用。

  DOI：

  10.1021/jo960012w

文献信息

• Intramolecular Catalysis of Amide Isomerization:  Kinetic Consequences of the 5-NH- -N_a Hydrogen Bond in Prolyl Peptides
  作者：Christopher Cox、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja9815071

  日期：1998.10.1

  The presence of an intramolecular hydrogen bond has been proposed to play a key role in the catalysis of amide isomerization by peptidylprolyl isomerases (PPIases), which are highly conserved and ubiquitous rotamase enzymes that catalyze the cis−trans isomerization of proline residues in peptides and proteins. We present herein kinetic and spectroscopic evidence that indicates the existence of an intramolecular

  已提出分子内氢键的存在在肽基脯氨酰异构酶 (PPIases) 催化酰胺异构化中起关键作用，PPIases 是一种高度保守且普遍存在的旋转异构酶，可催化肽和蛋白质中脯氨酸残基的顺反异构化. 我们在本文中提供了动力学和光谱证据，表明在能够催化脯氨酸异构化的五元环（5-NH--Na 氢键）内，脯氨酰胺氮和相邻的酰胺 NH 之间存在分子内氢键在模型脯氨酰肽中高达 260 倍。我们的研究结果首次对分子内通用酸催化的酰胺异构化进行了系统研究。
• Constrained Peptidomimetics for TRH: cis-Peptide Bond Analogs
  作者：Yunsong Tong、Jacek Olczak、Janusz Zabrocki、Marvin C Gershengorn、Garland R Marshall、Kevin D Moeller

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00886-3

  日期：2000.12

  Two constrained analogs of the tripeptide hormone thyroliberin (TRH) have been synthesized. In both, the HisPro peptide bond of the hormone has been 'locked' into a cis-conformation. In the first analog, the constraint used was identical to the constraint used in an earlier trans-peptide bond analog that was a potent agonist for the TRH endocrine receptor TRH-R-1. The second analog was built in order to take advantage of a tetrazole ring as the cis-peptide bond constraint. Neither analog showed agonist or antagonist behavior toward TRH-R1 suggesting that the cis-peptide bond conformation may not play a role in the affinity of TRH for TRH-R1. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Allosteric Modulation of the Dopamine Receptor by Conformationally Constrained Type VI β-Turn Peptidomimetics of Pro-Leu-Gly-NH₂
  作者：Ashish P. Vartak、Kevin Skoblenick、Nancy Thomas、Ram K. Mishra、Rodney L. Johnson

  DOI：10.1021/jm070895r

  日期：2007.12.27

  A peptidomimetic of Pro-Leu-Pro-NH2, 7, possessing an indolizidinone type VI beta-turn mimic was synthesized via improved high-yielding protocols for the preparation and Cbz protection of a-allylproline. Bicyclic peptidomimetic 7 and spirobicylic peptidomimetic 8 enhanced the binding of [H-3]N-propylnorapomorphine to dopamine receptors indicating that a type VI beta-turn is a possible bioactive conformation of the homochiral Pro-Leu-Pro-NH2 and Pro-Pro-Pro-NH2 analogues of Pro-Leu-Gly-NH2 at the dopamine receptor allosteric regulatory site.
• Dumas, Jean-Philippe; Germanas, Juris Paul, Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, # 10, p. 1493 - 1496
  作者：Dumas, Jean-Philippe、Germanas, Juris Paul

  DOI：——

  日期：——
• Short, Enantioselective Total Synthesis of Stephacidin A
  作者：Phil S. Baran、Carlos A. Guerrero、Narendra B. Ambhaikar、Benjamin D. Hafensteiner

  DOI：10.1002/anie.200461864

  日期：2005.1.14