(1R,5S,7R)-7-Ethynyl-3-(4-methoxy-benzyl)-1,5,7-trimethyl-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-2,4-dione | 744202-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1R,5S,7R)-7-Ethynyl-3-(4-methoxy-benzyl)-1,5,7-trimethyl-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-2,4-dione
• CAS: 744202-08-2
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₃
• 分子量: 339.434
• InChiKey: VZYPAWXMQRMWKP-WKCHPHFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,7R)-7-Ethynyl-3-(4-methoxy-benzyl)-1,5,7-trimethyl-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-2,4-dione 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以83%的产率得到(1R,5S,7r)-7-ethynyl-1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  平行位移π–π堆积相互作用中的取代基效应：距离问题

  摘要：

  具有Rebek酰亚胺类型受体和2,6-二（异丁酰胺基）吡啶配体的宿主-客体系统用于研究平行位移π-π堆积相互作用中的取代基效应。改变的分子间距离对 受体的芳族平台上的取代基和客体的吡啶环导致强烈的取代基效应。在Rebek酰亚胺和芳族平台之间有一个较短的乙炔-1,2-二烷基间隔基，取代基和客体的部分重叠可稳定π-π堆积相互作用，而与取代基的电子性质无关（Wheeler-Houk模型）。当使用buta-1,3-diyne-1,4-diyl间隔基将取代基进一步移开时，可防止取代基与客体之间的直接，空间相互作用。线性的logK之间的相关一个（K一=缔合常数）和Hammett取代基常数σ对位是观察，确认由所述亨特-桑德斯模型实验预测。

  DOI：

  10.1002/anie.201703744
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl 1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3,5-tricarboxylate 在 氯化亚砜 、 草酰氯 、 水 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 三甘醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 (1R,5S,7R)-7-Ethynyl-3-(4-methoxy-benzyl)-1,5,7-trimethyl-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  平行位移π–π堆积相互作用中的取代基效应：距离问题

  摘要：

  具有Rebek酰亚胺类型受体和2,6-二（异丁酰胺基）吡啶配体的宿主-客体系统用于研究平行位移π-π堆积相互作用中的取代基效应。改变的分子间距离对 受体的芳族平台上的取代基和客体的吡啶环导致强烈的取代基效应。在Rebek酰亚胺和芳族平台之间有一个较短的乙炔-1,2-二烷基间隔基，取代基和客体的部分重叠可稳定π-π堆积相互作用，而与取代基的电子性质无关（Wheeler-Houk模型）。当使用buta-1,3-diyne-1,4-diyl间隔基将取代基进一步移开时，可防止取代基与客体之间的直接，空间相互作用。线性的logK之间的相关一个（K一=缔合常数）和Hammett取代基常数σ对位是观察，确认由所述亨特-桑德斯模型实验预测。

  DOI：

  10.1002/anie.201703744

文献信息

• An Ethynyl-Substituted 1,5,7-Trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one as a Versatile Precursor for Chiral Templates and Chiral Photocatalysts
  作者：Thorsten Bach、Felix Voss

  DOI：10.1055/s-0029-1219920

  日期：2010.6

  The title compound was synthesized and separated into its enantiomers. The enantiomerically pure alkyne was ligated to several aryl azides and aryl halides. The resulting 7-substituted 1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-ones were used either as chiral templates in the intramolecular [2+2] photocycloaddition of 4-allyloxyquinolone (up to 72% ee) or as a chiral photocatalyst for the intramolecular [2+2] photocycloaddition of 4-(3-butenyl­oxy)quinolone (up to 79% ee with 10 mol% catalyst).

  合成了标题化合物，并将其分离为对映体。对映体纯的炔烃与几种芳基叠氮化物和芳基卤化物连接。得到的 7-取代 1,5,7-三甲基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷-2-酮可用作 4-烯丙氧基喹啉酮分子内[2+2]光环加成的手性模板（ee高达 72%），或用作 4-(3-丁烯氧基)喹啉酮分子内[2+2]光环加成的手性光催化剂（在 10 mol%催化剂的作用下，ee高达 79%）。
• Rebek Imide Platforms as Model Systems for the Investigation of Weak Intermolecular Interactions
  作者：Michael Harder、Marjorie A. Carnero Corrales、Nils Trapp、Bernd Kuhn、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201500462

  日期：2015.6.1

  A Rebek imide receptor with an acetylene‐linked phenyl ring complexes 2,6‐di(isobutyramido)pyridine in (CDCl2)2 via triple H‐bonding and π–π‐stacking interactions, and the influence of para‐substituents on both rings was investigated by 1H NMR binding titrations. When the phenyl ring was extended to biphenyl and the C(4)‐pyridine substituent varied, interaction energies increased in the order CH3CH2⋅⋅⋅phenyl

  Rebek酰亚胺受体与乙炔连接的苯环配合物，通过三重H键和π-π堆积相互作用形成（CDCl 2）2中的2,6-二（异丁酰胺基）吡啶，以及对位取代基对两个环的影响通过1 H NMR结合滴定法进行了研究。当苯环被扩展到联苯和C（4） -吡啶取代基改变时，相互作用能的顺序增加的CH 3 CH 2 ⋅⋅⋅phenyl
• New Rebek imide-type receptors for adenine featuring acetylene-linked π-stacking platforms
  作者：Raffaella Faraoni、Muriel Blanzat、Stefan Kubicek、Christophe Braun、W. Bernd Schweizer、Volker Gramlich、François Diederich

  DOI：10.1039/b404311a

  日期：——

  molecular clefts with pi-stacking platforms attached to the imide scaffold by an acetylene linker have been prepared by Sonogashira cross-coupling. In the solid state, a novel dimerisation mode for this class of imide receptors was found by crystal structure analysis, whereas efficient 1 : 1 complexation with 9-ethyladenine was observed in CDCl3 solution.

  通过Sonogashira交叉偶联，制备了带有pi堆积平台的Rebek酰亚胺型分子裂口，该平台通过乙炔连接子连接到酰亚胺支架上。在固态下，通过晶体结构分析发现了这类酰亚胺受体的新型二聚化模式，而在CDCl3溶液中观察到了与9-乙基腺嘌呤的有效1：1络合。