1-Diazo-3,3-dimethyl-hex-5-yn-2-one | 139884-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Diazo-3,3-dimethyl-hex-5-yn-2-one
• 英文别名: 1-diazonio-3,3-dimethylhex-1-en-5-yn-2-olate
• CAS: 139884-93-8
• 化学式: C₈H₁₀N₂O
• 分子量: 150.18
• InChiKey: FRMJZXCIAWNLBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  53.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-3,3-dimethyl-hex-5-yn-2-one 在 Celite 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到5,5-Dimethyl-4,5-dihydro-2H-cyclopentapyrazol-6-one
  参考文献：
  名称：

  新型的Ag（I）催化的分子内1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  发现在银（I）作为催化剂的存在下，在α'位置带有宝石-二甲基取代基的乙炔α-二氮杂环酮发生分子内的1,3-偶极环加成反应。在这种情况下，即使在Arndt-Eistert反应条件下，也以47％至55％的收率分离出双环吡唑衍生物。根据过渡态对构象能的空间效应，合理化了无环底物中对宝石二甲基取代的要求。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00470-w
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 2,2-dimethylpent-4-ynoyl chloride 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-Diazo-3,3-dimethyl-hex-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型的Ag（I）催化的分子内1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  发现在银（I）作为催化剂的存在下，在α'位置带有宝石-二甲基取代基的乙炔α-二氮杂环酮发生分子内的1,3-偶极环加成反应。在这种情况下，即使在Arndt-Eistert反应条件下，也以47％至55％的收率分离出双环吡唑衍生物。根据过渡态对构象能的空间效应，合理化了无环底物中对宝石二甲基取代的要求。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00470-w

文献信息

• Tandem alkyne insertion and allyl sulfonium ylide rearrangement of γ,δ-alkynyl-α′-diazoketones
  作者：Thomas R. Hoye、Christopher J. Dinsmore

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88041-3

  日期：1992.1

  catalytic rhodium carboxylate dimer and diallylsulfide (1.1 equiv), undergo sequential alkyne insertion/ylide formation/sigmatropic rearrangement to give γ-allylthio cyclic enones. This transformation was used to probe the influence of alkyne substituents on 5-exo vs. 6-endo cyclization selectivity in the alkyne insertion event.

  乙炔α-重氮酮1在用催化羧酸铑二聚体和二烯丙基硫醚（1.1当量）处理时，会依次进行炔烃插入/内酯形成/σ重排，得到γ-烯丙基硫代环烯酮。此转化用于探测炔烃插入事件中炔烃取代基对5-exo与6-endo环化选择性的影响。