ethyl 2-(hydroxymethyl)buta-2,3-dienoate | 1041333-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxymethyl)buta-2,3-dienoate
• 英文别名: ethyl 2-(hydroxymethyl)-2,3-butadienoate；2-hydroxymethylbuta-2,3-dienoic acid ethyl ester；3-ethoxycarbonyl-1,2-butadiene-4-ol
• CAS: 1041333-29-2
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: MUSYFJBOLUOQCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(hydroxymethyl)buta-2,3-dienoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 ethyl 3-(N-benzyl-4-methylphenylsulfonamido)-2-methylene-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化 (4+1) 环化：通过鏻二烯中间体将烯基氨基甲酸酯重排为 3-吡咯啉

  摘要：

  我们开发了一种膦催化的 (4+1) 环状重排，用于通过鏻二烯中间体从烯基氨基甲酸酯制备 3-吡咯啉。我们采用这种方法合成了一系列 1,3-二取代和 1,2,3-三取代-3-吡咯啉，包括通常难以制备的 2-烷基变体。使用乙酸丙二烯酯和单亲核试剂的机械研究出人意料地发现，Tong 先前报道的用于构建环戊烯产品的膦催化 (4+1) 反应可能不会通过鏻二烯发生，如已提出的那样，而是通过多个机制协同工作。最后，我们的膦催化重排很可能是第一个涉及沿反应途径明确形成鏻二烯中间体的转化。为了证明这种新开发反应的合成效用，我们完成了吡咯里西啶生物碱 (±)-trachelanthamidine 和 (±)-supinidine 的简明正式合成。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000626
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 ethyl 4-bromobut-2-ynoate 在 indium 、 lithium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.5h， 以82%的产率得到ethyl 2-(hydroxymethyl)buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Indium-Mediated Regio- and Chemoselective Synthesis of α-Hydroxyalkyl Allenic Esters and Gold-Catalyzed Cyclizations to Ethyl 2-Naphthoate Derivatives

  摘要：

  The regio- and chemoselective synthetic method of functionalized alpha-hydroxyalkyl allenic esters was developed from the reactions of various aldehydes with organoindium reagent generated in situ from indium and ethyl 4-bromobutynoate. The alpha-hydroxyalkyl allenic esters possessing electron-donating groups were cyclized to ethyl 2-naphthoate derivatives through intramolecular C-alkylation catalyzed by gold salts.

  DOI：

  10.1021/ol801196g

文献信息

• Photochemical and Thermal [2 + 2] Cycloaddition to Generate the Bicyclo[3.2.0]­hept­ane Core of Bielschowskysin
  作者：Jean-Baptiste Farcet、Martin Himmelbauer、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201300382

  日期：2013.7

  bielschowskysin has been synthesized. First, a large library of precursors for a photochemical [2 + 2] cycloaddition was prepared and tested, but with limited success. In the end, a thermal [2 + 2] cycloaddition followed by appropriate regio- and stereocontrolled functionalization efficiently gave access to the desired bicyclo[3.2.0]heptane core. An optimized route to this remarkable molecular structure is presented

  已合成海洋二萜类 bielschowskysin 的双环核心片段。首先，制备并测试了用于光化学 [2 + 2] 环加成的大型前体库，但成功率有限。最后，通过热 [2 + 2] 环加成，然后进行适当的区域和立体控制功能化，可以有效地获得所需的双环 [3.2.0] 庚烷核心。提出了获得这种非凡分子结构的优化途径。
• Phosphine-catalyzed intramolecular γ-umpolung addition of α-aminoalkylallenic esters: facile synthesis of 3-carbethoxy-2-alkyl-3-pyrrolines
  作者：Ian P. Andrews、Brian R. Blank、Ohyun Kwon

  DOI：10.1039/c2cc31347b

  日期：——

  An array of N-tosylated α-aminoalkylallenic esters was prepared and their cyclization under the influence of nucleophilic phosphine catalysts was explored. The α-aminoalkylallenic esters were prepared through aza-Baylis–Hillman reactions or novel DABCO-mediated decarboxylative rearrangements of allenylic carbamates. Conversion of these substrates to 3-carbethoxy-2-alkyl-3-pyrrolines was facilitated through Ph3P-catalyzed intramolecular γ-umpolung addition.

  制备了一系列N-托烯基α-氨基烷基烯醇酯，并研究了在亲核磷烯催化剂影响下的环化反应。α-氨基烷基烯醇酯是通过aza-Baylis–Hillman反应或新型DABCO介导的烯烃羧酸脱羧重排反应制备的。通过Ph3P催化的分子内γ-umpolung加成，促进了这些底物转化为3-乙氧羰基-2-烷基-3-吡咯啉。
• Synthesis of 2-Alkyl- and Aryl-3-ethoxycarbonyl-2,5-dihydrofurans through Gold-Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation
  作者：Dahan Eom、Dongjin Kang、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/jo101474s

  日期：2010.11.5

  Treatment of a wide range of functionalized hydroxyallenic esters with 5 mol % Ph3PAuCl and 5 mol % AgOTf in CH2Cl2 at 25 degrees C for l h produced selectively 2-alkyl- and aryl-3-ethoxycarbony1-2,5-dihydrofurans in good to excellent yield through intramolecular hydroalkoxylation by a 5-endo mode.