(1R,2S,4E,6S,7S,8R,9S)-2-hydroxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0(1,9)]tridec-4-en-13-one | 1186088-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,2S,4E,6S,7S,8R,9S)-2-hydroxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0(1,9)]tridec-4-en-13-one
• 英文别名: (1R,2S,4E,6S,7S,8R,9S)-2-hydroxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.01,9]tridec-4-en-13-one
• CAS: 1186088-78-7
• 化学式: C₂₂H₃₈O₅Si
• 分子量: 410.626
• InChiKey: QJMQOPLSJLQLRN-IDIKTJFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4E,6S,7S,8R,9S)-2-hydroxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0(1,9)]tridec-4-en-13-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以11.6 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3S,4E,6S,7S,8R,9S)-2-hydroxy-3-methanesulfonyloxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0(1,9)]tridec-4-en-13-one 在 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三丁基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到(1R,2S,4E,6S,7S,8R,9S)-2-hydroxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0(1,9)]tridec-4-en-13-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546

文献信息

• Total Syntheses of (+)- and (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Hiroshi Saegusa、Masatoshi Uchida、Suguru Samejima、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo9012546

  日期：2009.9.4

  An enantioselective total synthesis of both enantiomers of caryophyllene-type sesquiterpenoid pestalotiopsin A has been achieved, thereby establishing the absolute stereochemistry of natural (+)-pestalotiopsin A. Highlights of the synthesis include a [2 + 2] cycloaddition of N-propioloyl Oppolzer’s camphorsultam and ketene dialkyl acetal and subsequent highly stereoselective 1,4-hydride addition/protonation

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。