1-bromo-3-hydroxy-3,7-dimethyloctan | 1186613-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bromo-3-hydroxy-3,7-dimethyloctan
• 英文别名: 1-Br-7-OH-3,7-dimethyloctane；1-Bromo-3,7-dimethyloctan-3-ol
• CAS: 1186613-25-1
• 化学式: C₁₀H₂₁BrO
• 分子量: 237.18
• InChiKey: LOLDXDRQAMBCGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3,7-二甲基辛烷 在 (S,S)-Mn(N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-2,2′-bipyrrolidine) 、 双氧水 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-bromo-3-hydroxy-3,7-dimethyloctan 、 8-bromo-2-hydroxy-2,6-dimethyloctan
  参考文献：
  名称：

  氨基吡啶锰配合物催化H 2 O 2对脂肪族CH–H基团的高效，区域选择性和立体选择性氧化

  摘要：

  具有相似配位拓扑结构的氨基吡啶锰配合物[LMn II（OTf）2 ]催化未活化的脂肪族CH 2 H 2 O 2基团的氧化，显示出优异的效率（最高TON = 970），位点选择性和立体特异性（最高到> 99％）。

  DOI：

  10.1021/ol3015122

文献信息

• An Iron(III)-Monoamidate Complex Catalyst for Selective Hydroxylation of Alkane CH Bonds with Hydrogen Peroxide
  作者：Yutaka Hitomi、Kengo Arakawa、Takuzo Funabiki、Masahito Kodera

  DOI：10.1002/anie.201108933

  日期：2012.4.2

  Selective oxidation: The success of the title reaction (see scheme) is caused by the strong electron donation from the amidate moiety of the dpaq ligand to the iron center (dpaq=2‐[bis(pyridin‐2‐ylmethyl)]amino‐N‐quinolin‐8‐yl‐acetamidate). This process facilitates the OO bond heterolysis of the intermediate FeIIIOOH species to generate a selective oxidant without forming highly reactive hydroxyl

  选择性氧化：标题反应的成功（参见方案）是由dpaq配体的mid酰胺部分向铁中心的强电子给予（dpaq = 2- [双（吡啶-2-基甲基）]氨基-N引起的-喹啉-8-乙酰氨基乙酸）。此过程促进中间Fe III OOH物种的OO键杂化反应，生成选择性氧化剂，而不会形成高反应性羟基。
• Low‐Spin and High‐Spin Perferryl Intermediates in Non‐Heme Iron Catalyzed Oxidations of Aliphatic C−H Groups
  作者：Alexandra M. Zima、Oleg Y. Lyakin、Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/chem.202004395

  日期：2021.5.17

  The selectivity patterns of iron catalysts of the Fe(PDP) family in aliphatic C−H oxidation with H2O2 have been studied (PDP=N,N′‐bis(pyridine‐2‐ylmethyl)‐2,2′‐bipyrrolidine). Cyclohexane, adamantane, 1‐bromo‐3,7‐dimethyloctane, 3,7‐dimethyloctyl acetate, (−)‐acetoxy‐p‐menthane, and cis‐1,2‐dimethylcyclohexane were used as substrates. The studied catalyst systems generate low‐spin (S=1/2) oxoiron(V)

  研究了Fe（PDP）族铁催化剂在脂族CHH氧化H 2 O 2中的选择性模式（PDP = N，N'-双（吡啶-2-基甲基）-2-2,2'-联吡咯烷）。环己烷，金刚烷，1-溴-3-3,7-二甲基辛烷，3,7-二甲基辛基乙酸酯，（-）-乙酰氧基-对-薄荷烷和顺式1,2-二甲基环己烷用作底物。所研究的催化剂体系会生成低旋转（S = 1/2）的氧代铁（V）中间体或高旋转（S= 3/2）氧代铁（V）中间体，取决于吡啶环上远程取代基的供电子能力。根据测得的自衰变常数和二阶速率常数k 1和k 2，低旋转的perferryl中间体显示出比其高旋转的同类物更低的稳定性和更高的对环己烷的脂肪族CH基团的反应性。。出乎意料的是，氧代铁（V）中间体的自旋态与所考虑的底物氧化中相应催化剂体系的化学和区域选择性之间似乎没有统一的相关性。这与相同催化剂体系的不对称环氧化形成对比，在这种情况下，当从具有较高反应性的低旋转p
• Trapping a Highly Reactive Nonheme Iron Intermediate That Oxygenates Strong C—H Bonds with Stereoretention
  作者：Joan Serrano-Plana、Williamson N. Oloo、Laura Acosta-Rueda、Katlyn K. Meier、Begoña Verdejo、Enrique García-España、Manuel G. Basallote、Eckard Münck、Lawrence Que、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.5b09904

  日期：2015.12.23

  equilibrium. The minor component 2a (∼5% iron) has g-values at 2.20, 2.19, and 1.99 characteristic of a low-spin iron(III) center, and it is assigned as [Fe(III)(OOAc)(PyNMe3)](2+), also by comparison with the EPR parameters of the structurally characterized hydroxamate analogue [Fe(III)(tBuCON(H)O)(PyNMe3)](2+) (4). The major component 2b (∼40% iron, g-values = 2.07, 2.01, 1.95) has unusual EPR parameters

  通过在低温下过量的过乙酸与单核铁络合物 [Fe(II)(CF3SO3)2(PyNMe3)] (1) 反应生成了前所未有的活性铁物质 (2)，并通过光谱对其进行了表征。化合物 2 在动力学上可以通过氢原子转移机制打破烷烃 (BDE ≈ 100 kcal·mol(-1)) 的强 CH 键，并且转化以立体保留和区域选择性进行，响应键强度，以及空间和极性效应。双分子反应速率至少比迄今为止描述的最具反应性的合成高价非血红素氧代铁物种的反应速率快一个数量级。与动力学分析相结合的 EPR 研究表明，2 的 490 nm 发色团与处于快速平衡状态的两个 S = 1/2 物种相关。次要组分 2a（约 5% 铁）的 g 值分别为 2.20、2.19 和 1.99，具有低自旋铁（III）中心的特征，并指定为 [Fe(III)(OOAc)(PyNMe3)] (2+)，也通过与结构表征的异羟肟酸盐类似物 [Fe(I
• Highly Efficient, Regioselective, and Stereospecific Oxidation of Aliphatic C–H Groups with H₂O₂, Catalyzed by Aminopyridine Manganese Complexes
  作者：Roman V. Ottenbacher、Denis G. Samsonenko、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1021/ol3015122

  日期：2012.9.7

  Aminopyridine manganese complexes [LMnII(OTf)2] having a similar coordination topology catalyze the oxidation of unactivated aliphatic C–H groups with H2O2, demonstrating excellent efficiency (up to TON = 970), site selectivity, and stereospecificity (up to >99%).

  具有相似配位拓扑结构的氨基吡啶锰配合物[LMn II（OTf）2 ]催化未活化的脂肪族CH 2 H 2 O 2基团的氧化，显示出优异的效率（最高TON = 970），位点选择性和立体特异性（最高到> 99％）。
• Selective Aliphatic C-H Oxidation
  申请人：White M. Christina

  公开号：US20110015397A1

  公开（公告）日：2011-01-20

  A composition including a complex of a metal, a tetradentate ligand, at least one ancillary ligand, and a counterion may be used for selective sp 3 C—H bond oxidation. The tetradentate ligand may include a N-heterocyclic-N,N′-bis(pyridyl)-ethane-1,2-diamine group or a N,N′-bis(heterocyclic)-N,N′-bis(pyridyl)-ethane-1,2-diamine group. The composition can be used in combination with H 2 O 2 to effect highly selective oxidations of unactivated sp 3 C—H bonds over a broad range of substrates. The site of oxidation can be predicted, based on the electronic and/or steric environment of the C—H bond. In addition, the oxidation reaction does not require the presence of directing groups in the substrate.

  一种包括金属复合物、四齿配体、至少一种辅助配体和对离子的组合物可用于选择性氧化sp3C—H键。四齿配体可能包括N-杂环-N,N′-双(吡啶基)-乙烷-1,2-二胺基团或N,N′-双(杂环)-N,N′-双(吡啶基)-乙烷-1,2-二胺基团。该组合物可与H2O2结合使用，对广泛范围的底物进行高度选择性的氧化未活化的sp3C—H键。可以根据C—H键的电子和/或立体环境预测氧化位置。此外，氧化反应不需要底物中存在导向基团。