2,2-diethyl-pent-4-en-1-ol | 1403649-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-diethyl-pent-4-en-1-ol
• 英文别名: 2,2-Diethylpent-4-en-1-ol
• CAS: 1403649-31-9
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: AFONSRVDBRUZAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diethyl-pent-4-en-1-ol 在 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diethyl (E)-2-((4,4-diethyltetrahydrofuran-2-yl)methyl)-2-(4-hydroxybut-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称直接Ç ？醚h的功能化：一种高效的方法合成手性Spiroethers

  摘要：

  螺环化合物：对于C的有机催化不对称方法外消旋环醚的α位置h的官能化得到了发展。改造，通过催化量的咪唑啉酮和强酸的介导，涉及的串联1,5-氢负离子转移/环化，并提供给一个结构不同的系列的手性spiroethers的水平高对映选择性的（参见方案）的访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201204274
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-diethylpent-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以56.18%的产率得到2,2-diethyl-pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Bioisosteric Replacement and Related Analogs in the Design, Synthesis and Evaluation of Ligands for Muscarinic Acetylcholine Receptors

  摘要：

  之前关于一系列基于内酯的毒蕈碱配体的结构-活性关系研究中，确定了一种含有二苯甲基哌嗪基团的领先化合物（4；IC50 = 340 nM）。本研究的目的是探讨1,3-苯并二氧杂环、4,4-二乙基取代的四氢呋喃、5-取代的噁唑烷酮和色烯作为新系列毒蕈碱配体中内酯环的生物等效替代物。该方法提供了具有改善的抑制率值的化合物，并识别出一种非选择性的毒蕈碱配体，其IC50值为280 nM。将讨论这一新系列的结构-活性关系。选定的化合物在初步实验中进行亚型选择性评估，结果发现它们是非选择性的。

  DOI：

  10.2174/15734064113096660043

文献信息

• Radical Aryl Migration from Boron to Carbon
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.1c04217

  日期：2021.6.30

  engage in 1,5-aryl migration reactions to provide 4-aryl-alkylboronic esters. As boronate complexes can be generated in situ by the reaction of alkenylboronic acid esters with aryl lithium reagents, the aryl moiety is readily varied, providing access to a series of arylated products starting from the same alkenylboronic acid ester via divergent chemistry. Reactions proceed with high diastereoselectivity

  自由基芳基迁移反应代表了一种独特类型的有机转化，涉及芳基通过螺环中间体从碳原子或杂原子向以 C 或杂原子为中心的基团的分子内迁移。据报道，包括 N、O、Si、P、S、Sn、Ge 和 Se 在内的各种元素参与了自由基芳基迁移。然而，迄今为止还没有报道从硼中心发生自由基芳基迁移。在这篇通讯中，介绍了芳基硼酸酯络合物中从硼到碳的自由基 1,5-芳基迁移。通过在烯基芳基硼酸酯络合物上进行自由基加成而容易产生的 C-自由基显示出参与 1,5-芳基迁移反应以提供 4-芳基-烷基硼酸酯。由于硼酸盐配合物可以原位生成通过烯基硼酸酯与芳基锂试剂的反应，芳基部分很容易改变，通过不同的化学反应，可以从相同的烯基硼酸酯开始获得一系列芳基化产物。反应在温和条件下以高非对映选择性进行，并且类似的 1,4-芳基位移也是可行的。DFT 计算支持建议的机制。
• Palladium-Catalyzed Trans-Selective Synthesis of Spirocyclic Cyclobutanes Using α,α-Dialkylcrotyl- and Allylhydrazones
  作者：Isaiah K. Eckart-Frank、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/jacs.3c05699

  日期：2023.8.23

  vinylcyclobutanes in a diastereoselective fashion. We show 24 examples of a 1,1-insertion/4-exo-trig tandem process to produce these motifs. Additionally, spirocyclic alkylidene cyclobutanes can be obtained by using α,α-disubstituted allylated hydrazones (11 examples). In this study, we show that the aryl migrating group has a dramatic impact on the course of the reaction. Specifically, allylic C–H insertion

  在此，我们演示了使用α,α-二取代巴豆基腙的E / Z混合物以非对映选择性方式获得螺环乙烯基环丁烷。我们展示了 24 个 1,1-插入/4- exo -trig 串联过程的例子来产生这些基序。另外，螺环亚烷基环丁烷可以通过使用α，α-二取代的烯丙基化腙获得（11个实例）。在这项研究中，我们表明芳基迁移基团对反应过程有巨大影响。具体来说，使用溴烯酮作为反应伙伴可以高产率获得烯丙基 C–H 插入产物。当 Pd(0) 不与芳基或烯基溴一起使用时，会发生分子内环丙烷化反应，得到 [2.1.0]-二环。