2,6-dimethoxy-4-(4-methoxybenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone | 1176861-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-dimethoxy-4-(4-methoxybenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2,6-Dimethoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1176861-71-4
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄
• 分子量: 272.301
• InChiKey: NOQCWFNMECCRIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethoxy-4-(4-methoxybenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone 、 sodium 3-oxoisochroman-4-ide 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 以71 %的产率得到4-((4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)(4-methoxyphenyl)-λ³-methyl)- 4λ³-isochroman-3-one
  参考文献：
  名称：

  Isochroman-3-ones 和 2-Coumaranones 的内酯烯醇化物：在 DMSO 中定量其亲核性以及查耳酮的共轭加成

  摘要：

  由于立体电子效应，内酯的反应性通常与其开链酯类似物不同，如 3-异色满酮 (p Ka = 18.8) 和 2-香豆酮 (p Ka = 13.5 )的 CH 酸度（在 DMSO 中）所证明的那样，高于苯乙酸乙酯 (p K a = 22.6)。现在，我们通过跟踪 3-异苯并二氢吡喃酮和 2-香豆酮衍生的内酯烯醇化物与对醌甲基化物和亚芳基丙二酸酯（参考亲电子试剂）在 20 °C 下在 DMSO 中的迈克尔反应动力学，表征了它们的反应性。通过 Mayr-Patz 方程 lg k 2 = s N ( N + E ) 对实验确定的二阶速率常数k 2进行评估，提供了内酯烯醇化物的亲核性参数N （和s N ）。通过将它们在迈尔亲核性尺度上的位置定位，它们的亲电反应伙伴的范围变得可预测，并且我们展示了一种新的催化方法，用于在甲苯中的相转移条件下内酯烯醇化物与查尔酮的一系列碳-碳键形成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00277
• 作为产物：
  描述：

  (4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)(4-methoxyphenyl)methyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以584 mg的产率得到2,6-dimethoxy-4-(4-methoxybenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  新型醌甲基化物的合成和表征：用于构建亲核性标度的参考亲电试剂

  摘要：

  已经开发了芳基取代的醌甲基化物 3a-f 的新合成路线，并且先前报道的 Mannich 方法已用于合成受体取代的醌甲基化物 2e-g。3c-f 和 2e-g 与碳负离子 9a-h 反应的二级速率常数是在 DMSO 中通过光度法确定的。利用方程 (1)、log k2 = s (N + E) 以及碳负离子 9a-h 的已知亲核性参数 N 和 s，可以计算这些醌甲基化物的亲电性参数 E。E 参数介于 –12 和 –17 之间，这些易于获得的醌甲基化物被推荐作为亲核试剂构建的参考亲电试剂。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2009）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900299