3-甲基-5-硝基嘧啶-4-酮 | 17758-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-甲基-5-硝基嘧啶-4-酮
• 英文名称: 3-methyl-5-nitro-4(3H)-pyrimidinone
• 英文别名: 3-methyl-5-nitropyrimidin-4(3H)-one；3-methyl-5-nitropyrimidin-4-one；3-methyl-5-nitro-3H-pyrimidin-4-one；4(3H)-Pyrimidinone, 3-methyl-5-nitro-
• CAS: 17758-33-7
• 化学式: C₅H₅N₃O₃
• 分子量: 155.113
• InChiKey: XQMZTMBPQCSMLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  78.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙酰基吡咯 、 3-甲基-5-硝基嘧啶-4-酮 在 ammonium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 168.0h， 以68%的产率得到3-nitro-6-(3-pyrrolyl)-2-pyridone
  参考文献：
  名称：

  Novel Synthesis of Bihetaryl Compounds

  摘要：

  硝基嘧啶酮 1 与苯乙酮衍生物 2 的环转化产生了两种杂环化合物，即 4-苯基嘧啶 3 和 3-硝基-6-苯基-2-吡啶酮 4。根据取代基的电子特性与产物比例之间的关系，提供了一个合理的反应机理。此外，本反应还可应用于杂环酮，生成双芳族化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829195
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基嘧啶-4-酮 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 7.0h， 以78%的产率得到3-甲基-5-硝基嘧啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Novel Synthesis of Bihetaryl Compounds

  摘要：

  硝基嘧啶酮 1 与苯乙酮衍生物 2 的环转化产生了两种杂环化合物，即 4-苯基嘧啶 3 和 3-硝基-6-苯基-2-吡啶酮 4。根据取代基的电子特性与产物比例之间的关系，提供了一个合理的反应机理。此外，本反应还可应用于杂环酮，生成双芳族化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829195

文献信息

• New Reactivity of Nitropyrimidinone: Ring Transformation and N-C Transfer Reactions
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Masahiro Ariga、Kazuo Matsushima、Miki Chatani、Mina Tamura

  DOI：10.1055/s-2004-817788

  日期：——

  Nitropyrimidinone 1 revealed new reactivity upon treatment with active methylene compounds 2 under basic conditions. The N1-C2-C3-C4 moiety of 1 combined with two carbon units of 2 affording polyfunctionalized pyridones 4, which was hitherto unknown ring transformation. On the other hand, the N1-C2 moiety of 1 was transferred to the methylene group of 2 giving functionalized enamines 3. It was also

  硝基嘧啶酮 1 在碱性条件下用活性亚甲基化合物 2 处理后显示出新的反应性。1 的 N1-C2-C3-C4 部分与 2 的两个碳单元结合，提供了多官能化的吡啶酮 4，这是迄今为止未知的环转化。另一方面，1 的 N1-C2 部分转移到 2 的亚甲基，得到官能化的烯胺 3。也可以通过与伯胺反应来修饰 3a 中的氨基。烯胺 3 与肼反应，并定量生成官能化的吡唑 7。通过使用位阻烯胺3h、3k和31适度控制区域异构吡唑7/8的比例。此外，烯胺3a容易转化为在6-位具有官能团的1,4-二氮杂卓9。
• Synthesis of N-Modified 4-Aminopyridine-3-carboxylates by Ring ­Transformation
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Masahiro Ariga、Toyosato Nishimoto、Mina Tamura

  DOI：10.1055/s-2006-941567

  日期：2006.6

  3-Methyl-5-nitropyrimidin-4(3H)-one reacted with enaminones to cause the ring transformation leading to functionalized 4-aminopyridines. Various kinds of amino groups can be introduced at the 4-position by modifying the enaminones. The modification of its vicinal positions was also possible. In addition, a bicyclic pyridine could be synthesized by making use of the ­vicinal functionality of a 4-aminopyridine-3-carboxylic acid.

  3-甲基-5-硝基嘧啶-4(3H)-酮与烯氨酮发生环化反应，生成功能化的 4-氨基吡啶。通过对烯丙酮进行修饰，可以在 4 位引入各种氨基。也可以对其邻位进行修饰。此外，还可以利用 4-氨基吡啶-3-羧酸的邻位官能团合成双环吡啶。
• Facile synthesis of functionalized 4-aminopyridines
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Mayumi Azuma、Mina Tamura、Kazushige Hori、Yasuo Tohda、Masahiro Ariga

  DOI：10.1039/b205510d

  日期：2002.9.11

  The title compounds are readily available by ring transformation of nitropyrimidinone with active methylene compounds in the presence of ammonium acetate.

  在乙酸铵存在下，通过硝基嘧啶酮与活性亚甲基化合物的环状转化，很容易得到标题化合物。
• Mechanistic aspect of ring transformations in the reaction of 5-nitro-4-pyrimidinone with acetophenone derivatives and cycloalkanones depending on the electron density/ring size of the ketone
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Ryuichi Sugimoto、Kazuhiko Saigo、Kazuya Kobiro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.12.020

  日期：2013.2

  idinone undergoes two kinds of nucleophilic type ring transformations upon treatment with cycloalkanones in the presence of ammonium acetate, which affords 4,5-disubstituted pyrimidines and 5,6-disubstituted 3-nitro-2-pyridones. In order to improve the synthetic utility of this reaction, it is necessary to control the regioselectivity of these ring transformations. In the present work, we performed

  3-甲基-5-硝基-4-嘧啶酮在乙酸铵存在下用环烷酮处理后会经历两种亲核型环转化，生成4,5-二取代的嘧啶和5,6-二取代的3-硝基-2-吡啶酮。为了提高该反应的合成效用，必须控制这些环转化的区域选择性。在目前的工作中，我们进行了DFT计算以实现两个环转化产物的选择性。在衍生自环己酮和环辛酮的加合物中间体的情况下，优选进行2-攻击以得到缩合的嘧啶。另一方面，衍生自环庚酮的加合物中间体主要经历4-攻击，从而得到缩合的硝基吡啶酮。
• Novel ring transformation of nitropyrimidinone; synthetic equivalent of α-nitroformylacetic acid
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Hui-Ping Wang、Kengo Matsuo、Yasuo Tohda、Masahiro Ariga

  DOI：10.1039/a704354f

  日期：——

  3-Methyl-5-nitropyrimidin-4(3H)-one reacts with ketones in the presence of ammonium salts to afford disubstituted pyrimidines and disubstituted 3-nitro-2-pyridones in a novel ring transformation reaction; nitropyrimidinone behaves as an activated diformylamine in the former case, and as a synthetic equivalent of α-nitroformylacetic acid in the latter case.

  3-甲基-5-硝基嘧啶-4(3H)-酮与酮在铵盐存在下发生反应，生成二取代的嘧啶和二取代的 3-硝基-2-吡啶酮，这是一种新颖的环转化反应；硝基嘧啶酮在前一种情况下表现为活化的二甲胺，而在后一种情况下则表现为δ-硝基甲酰乙酸的合成等效物。