3-甲基丁-2-烯-2-醇 | 34454-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基丁-2-烯-2-醇
• 英文名称: 3-methyl-2-buten-2-ol
• 英文别名: 2-methylbuten-3-ol；Prop-1-en-1,2-dimethyl-1-ol；3-methylbut-2-en-2-ol
• CAS: 34454-78-9
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 86.1338
• InChiKey: BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基丁-2-烯-2-醇 以 水 为溶剂， 生成 3-甲基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化生成简单的烯醇。一些脂肪族体系在水溶液中的酮-烯醇平衡常数

  摘要：

  定性地说，与单环供体 11a*b 相比，双环供体的较小 V 表明轨道重叠积分较小，并且与较大芳族系统的分子轨道的更复杂节点结构导致更小的基质元素的预测一致。 'Ic 对于单环化合物，较大的 A 表明与双环化合物相比，这些双环化合物的溶剂化程度更高。从 exciplex 发射数据中获得了对该建议的支持。尽管激基复合物的溶剂化程度不如双生对，但这些物质可以被认为是溶剂渗透双生对的接触离子对等价物。 '2 因此，从不同极性溶剂中发射最大值的差异获得的激基复合物溶剂化，可用作双子对溶剂化的指南。在乙腈和环己烷中 DCA 与双环化合物 1-3 的激发态发射中发现了 0.345 f 0.013 eV 的恒定能量差。对于这两种溶剂中单环供体的相应激基复合物，发现了 0.49 f 0.02 eV 的恒定且更高的值，这与这些情况下的较高溶剂化一致。这些系统中的返回电子转移率 k,,, 显然对小的结构变化非常

  DOI：

  10.1021/ja00214a069
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 以 水 为溶剂， 生成 3-甲基丁-2-烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化生成简单的烯醇。一些脂肪族体系在水溶液中的酮-烯醇平衡常数

  摘要：

  定性地说，与单环供体 11a*b 相比，双环供体的较小 V 表明轨道重叠积分较小，并且与较大芳族系统的分子轨道的更复杂节点结构导致更小的基质元素的预测一致。 'Ic 对于单环化合物，较大的 A 表明与双环化合物相比，这些双环化合物的溶剂化程度更高。从 exciplex 发射数据中获得了对该建议的支持。尽管激基复合物的溶剂化程度不如双生对，但这些物质可以被认为是溶剂渗透双生对的接触离子对等价物。 '2 因此，从不同极性溶剂中发射最大值的差异获得的激基复合物溶剂化，可用作双子对溶剂化的指南。在乙腈和环己烷中 DCA 与双环化合物 1-3 的激发态发射中发现了 0.345 f 0.013 eV 的恒定能量差。对于这两种溶剂中单环供体的相应激基复合物，发现了 0.49 f 0.02 eV 的恒定且更高的值，这与这些情况下的较高溶剂化一致。这些系统中的返回电子转移率 k,,, 显然对小的结构变化非常

  DOI：

  10.1021/ja00214a069

文献信息

• Tunneling control of chemical reactions: C–H insertion versus H-tunneling in tert-butylhydroxycarbene
  作者：David Ley、Dennis Gerbig、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1039/c2sc21555a

  日期：——

  and 31.0 kcal mol−1, respectively. Once embedded in the cold Ar matrix, the carbene transforms to its isomer pivaldehyde not only by photolysis, but it also cuts through the barrier of 27.3 kcal mol−1 by quantum mechanical tunneling. The temperature independent half-life is measured as 1.7 h; the tunneling pathway was entirely blocked upon O-deuteration. The experimental half-life of tert-butylhydroxycarbene

  通过气相的高真空闪速热解生成了难以捉摸的叔丁基羟基卡宾叔丁基乙醛酸在960°C下。随后将热解产物矩阵于11 K在固体Ar中分离，并通过红外光谱进行表征。羟基卡宾在仍处于苛刻的热解条件下时会经历CH插入二甲基环丙醇，以及对新型甲基丁烯醇的CC插入，其激活势垒分别为23.8和31.0 kcal mol -1。一旦嵌入冷氩气中矩阵卡宾不仅通过光解转变为异构体四乙醛，而且通过量子机械隧穿也突破了27.3 kcal mol -1的势垒。与温度无关的半衰期为1.7小时；O-氘化完全阻断了隧道通道。叔丁基羟基卡宾的实验半衰期通过Wentzel-Kramers-Brillouin形式主义在计算上可行的M06-2X / 6-311 ++ G（d，p）理论水平上评估的最小能量路径上的隧穿计算得到了验证。我们的实验结果得到了CCSD（T）/ cc-pVDZ理论水平的相对能量计算的支持。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Atroposelective C−H Amination of Arenes
  作者：Wang Xia、Qian‐Jin An、Shao‐Hua Xiang、Shaoyu Li、Yong‐Bin Wang、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.202000585

  日期：2020.4.20

  their prevalence in natural products and functional OLED materials. C-H amination of arenes has been widely recognized as the most efficient approach to access these structures. Conventional strategies involving transition-metal catalysts suffer from confined substrate generality and the requirement of exogenous oxidants. Organocatalytic enantioselective C-N chiral axis construction remains elusive. Presented

  N-芳基咔唑结构很重要，因为它们在天然产物和功能性OLED材料中普遍存在。芳烃的CH胺化反应已被公认为访问这些结构的最有效方法。涉及过渡金属催化剂的常规策略存在受限的底物通用性和外源氧化剂的需求。有机催化对映选择性CN手性轴的构造仍然难以捉摸。本文介绍的是通过氮杂萘和咔唑的组装来合成新型轴向手性N-芳基咔唑骨架的第一种有机催化策略。该反应适应广泛的底物范围，并以良好的对映体控制得到产率高的阻转异构的N-芳基咔唑。这种方法不仅提供了金属催化的CN交叉偶联的替代方法，
• Total Synthesis of the Marine Natural Product Hemiasterlin by Organocatalyzed α-Hydrazination
  作者：Jan Hendrik Lang、Peter G. Jones、Thomas Lindel

  DOI：10.1002/chem.201702812

  日期：2017.9.18

  efficient synthesis of the potently cytotoxic marine peptide hemiasterlin is presented. The tetramethyltryptophan moiety is assembled by tert‐prenylation of indole, followed by the high‐yielding organocatalyzed α‐hydrazination of a sterically congested aldehyde with excellent enantioselectivity. 2‐Bromo‐N‐ethylpyridinium tetrafluoroborate (BEP)‐mediated peptide coupling completes the synthesis, being

  提出了有效地合成具有细胞毒性的海洋肽半胱氨酸的方法。四甲基色氨酸部分是通过吲哚的叔戊二烯化反应组装的，然后是对高浓度立体异构醛的有机催化高产α-酰化反应，具有出色的对映选择性。2-溴N-乙基四氟硼酸吡啶鎓（BEP）介导的肽偶联完成了合成，这是不使用手性助剂的第一种方法。当二羟基化的3-叔戊烯基吲哚经受Mitsunobu条件时，吲哚系统发生了新的on型重排。
• Antihypertensive phosphate derivatives
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04827011A1

  公开（公告）日：1989-05-02

  Antihypertensive phosphate derivatives having the following formula are described: ##STR1## wherein X is a C.sub.1 -C.sub.24 branched or straight chain alkyl group; R is selected from the group consisting of hydrogen and C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, with the proviso that at least one R group is not hydrogen; T is selected from the group consisting of hydrogen and ##STR2## wherein R.sub.1 is selected from the group consisting of hydrogen, C.sub.1 -C.sub.4 branched or straight chain alkyl, C.sub.1 -C.sub.4 branched or straight chain alkoxy and C.sub.1 -C.sub.4 branched or straight chain alkylamino; Q is a bivalent radical selected from the group consisting of --(CH.sub.2).sub.p -- and --(CHR.sup.1).sub.p --, wherein p is an integer from 2 to 12 and the moiety --(CHR.sup.1).sub.p -- represents an alkylene chain which is substituted by one or more C.sub.1 -C.sub.10 alkyl groups or phenyl groups; Z is selected from the group consisting of ##STR3## wherein R.sub.2 may be chain alkyl and q is an integer from 4 to 7; in either the racemic or in the optically active form.

  描述具有以下公式的降压磷酸酯衍生物：其中X是C.sub.1-C.sub.24支链或直链烷基基团；R选择自氢和C.sub.1-C.sub.4烷基的群，但至少一个R基团不是氢；T选择自氢和##STR2##其中R.sub.1选择自氢、C.sub.1-C.sub.4支链或直链烷基、C.sub.1-C.sub.4支链或直链烷氧基和C.sub.1-C.sub.4支链或直链烷基氨基；Q是选择自--(CH.sub.2).sub.p--和--(CHR.sup.1).sub.p--的二价基团，其中p是从2到12的整数，而基团--(CHR.sup.1).sub.p--表示一个被一个或多个C.sub.1-C.sub.10烷基基团或苯基取代的烷基链；Z选择自##STR3##其中R.sub.2可能是链烷基，q是从4到7的整数；可以是消旋的或者是光学活性形式。
• Keto-enol equilibrium constants of simple monofunctional aldehydes and ketones in aqueous solution
  作者：J. R. Keeffe、A. J. Kresge、N. P. Schepp

  DOI：10.1021/ja00168a035

  日期：1990.6