Dichloro-(2,2-dimethylpropylidene)-(2,2-dimethylpropylidyne)rhenium | 125782-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: Dichloro-(2,2-dimethylpropylidene)-(2,2-dimethylpropylidyne)rhenium
• CAS: 125782-18-5
• 化学式: C₁₀H₁₉Cl₂Re
• 分子量: 396.374
• InChiKey: XUVIRVPSOLFGBK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dichloro-(2,2-dimethylpropylidene)-(2,2-dimethylpropylidyne)rhenium 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Toreki, Robert; Schrock, Richard R.; Davis, William M., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 9, p. 3367 - 3380

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以85%的产率得到Dichloro-(2,2-dimethylpropylidene)-(2,2-dimethylpropylidyne)rhenium
  参考文献：
  名称：

  定义明确的铼 (VII) 烯烃复分解催化剂

  摘要：

  钼钨和铼是经典烯烃复分解系统中三种最活泼的金属。钼 (VI){sup 2} 和​​钨 (VI){sup 3} 型 M-(CHR{prime})(NAr)(OR){sub 2} 亚烷基配合物 (Ar = 2,6-C{sub 6}H{sub 3}-i-Pr{sub 2}) 已被证明是性能良好的烯烃复分解催化剂，其活性可以通过选择 OR 来控制。尽管已经报道了几种铼亚烷基配合物，但没有一种表现出任何可证实的复分解活性，即使是对应变环烯烃如降冰片烯也是如此。由于 Re{三键}CR{双素数}和 M{双键}NR{双素数}（M = Mo 或 W）可被视为等电子单元，因此作为烯烃复分解催化剂的合理候选者是 Re(CHR {素数})(CR{双素数})(OR){sub 2}。

  DOI：

  10.1021/ja00162a071

文献信息

• Alkyl, Alkylidene, and Alkylidyne Complexes of Rhenium
  作者：Anne M. LaPointe、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/om00004a047

  日期：1995.4

  The reaction of Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(2) with triflic acid, pentafluorophenol, HBF4 . OEt(2), or [H(OEt(2))(2)](+)[BAr4F](-) (Ar-F = 3,5-C6H3(CF3)(2)) yields complexes of the general formula Re(C-t-Bu)(CH2-t-Bu)(3)X (X = OTf, OC6F5, BF4, BAr4F) in 60-80% yield. Re(C-t-Bu)(CH2-t-Bu)(3)X reacts with coordinating ligands L (L = py, CH3CN, CD3OD, THF) to form neopentane and Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(L)(n)X (n = 1-3). The reaction of Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf) with NaC5H5, NaL(OEt) (L(OEt) = [CpCo(PO(OEt)(2))(3)], or NaHBpz(3) in THF yields Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(eta(5)-C5H5), Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(L(OEt)), or Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(HBpz(3)), respectively, while the reaction between Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf) and 1,4,7-trithiacyclononane produces colorless [Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(eta(3)-S3C6H12)](+)[OTf](-) in 96% yield. Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(L) (L = Cp, L(OEt)) and [Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(eta(3)-S3C6H12)](+)[OTf](-) react with triflic acid to form Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(L)(OTf) or [Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(OTf)-(eta(3)-S3C6H12)](+)[OTf](-), respectively. A similar reaction between Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(L(OEt)) and [H(OEt(2))(2)](+)[BAr4F](-) in ether produces [Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(OEt(2))(L(OEt))](+)[BAr4F](-). Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf) reacts with H2C=CHR (R = OCH2CH3, C6H5) to yield neohexene and Re(C-t-Bu)(CHR)(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf) complexes. Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)-(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf) reacts with ethylene to form the unstable methylidene complex, Re(C-t-Bu)(CH2)(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf), which can be trapped upon addition of bpy to yield red Re(C-t-Bu)(CH2)(CH2-t-Bu)(bpy)(OTf). Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(py)(2)(OTf) reacts with excess ethylene to form colorless Re(C-t-Bu)[(CH2)(3)-t-Bu](C(2)H4)(py)(2)(OTf) in 85% yield. Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(CH3CN)(OTf) metathesizes 100 equiv of cis-2-pentene in less than 5 min, but the catalyst is not long-lived.