phenyl 1-thio-2,3:4,6-di-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside | 124476-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: phenyl 1-thio-2,3:4,6-di-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3:4,6-di-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside；(1S,2S,6R,7S,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-7-phenylsulfanyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane
• CAS: 124476-95-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅S
• 分子量: 352.452
• InChiKey: OCJVIUSJTHFQCU-CWVYHPPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 1-thio-2,3:4,6-di-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside 在 C₈K 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,5-anhydro-4,6-O-isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  有机过渡金属修饰的糖：第22部分。糖的直接金属化：短而有效的途径，可以得到多种保护的甲锡烷基化的糖

  摘要：

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00920-7
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-O-四乙酰基-1-硫代-β-D-苯基半乳糖苷 在 lithium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 phenyl 1-thio-2,3:4,6-di-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有机过渡金属修饰的糖：第22部分。糖的直接金属化：短而有效的途径，可以得到多种保护的甲锡烷基化的糖

  摘要：

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00920-7

文献信息

• Preparation of pyranoid glycal derivatives from phenyl thioglycosides and glycosyl phenyl sulphones
  作者：Alfonso Fernandez-Mayoralas、Alberto Marra、Michel Trumtel、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84061-3

  日期：1989.6

  quantitatively by oxidation of the corresponding phenyl thioglycosides with catalytic amounts of ruthenium trichloride in the presence of sodium periodate in a biphasic solvent system. These compounds also gave rise to pyranoid glycal derivatives in excellent yields when treated with lithium naphthalenide in tetrahydrofuran at low temperature. A β-linked 2′-deoxydisaccharide glycal derivative was also

  摘要具有萘基的锂在室温下于四氢呋喃中处理后，带有各种保护基（缩醛，醚，酯）的苯硫基吡喃葡萄糖吡喃糖类在C-1处进行还原锂化，然后快速去除2-取代基。因此，以优异的产率获得了具有酸不稳定的保护基的吡喃糖基聚糖衍生物。在双相溶剂体系中，在高碘酸钠存在下，用催化量的三氯化钌氧化相应的苯基硫代糖苷，可定量制备缩水甘油基苯基砜。当在四氢呋喃中用萘嵌锂在低温下处理时，这些化合物还以优异的产率产生吡喃类糖基衍生物。还从相应的二糖苯基硫代糖苷制备了β-连接的2'-脱氧二糖糖基衍生物。当用氢化三丁基锡处理时，带有2-黄原酸酯基团的苯基硫代吡喃糖吡喃糖苷经过自由基还原消除，从而在中性条件下以高收率得到糖基衍生物。
• A Synthesis of 1-Lithiated Glycals and 1-Tributylstannyl Glycals from 1-Phenylsulfinyl Glycals via Sulfoxide-Lithium Ligand Exchange
  作者：Philip Kocienski、Krzysztof Jarowicki、Colin Kilner、Zofia Komsta、Jacqueline Milne、Anna Wojtasiewicz、Victoria Coombs

  DOI：10.1055/s-2008-1067226

  日期：2008.9

  1-Lithiated glycals generated by reaction of 1-phenylsulfinyl glycals with either t-BuLi or PhLi are transformed to 1-tributylstannyl glycals on reaction with tributyltin chloride.

  1-苯亚磺酰基缩醛与叔丁基锂或苯基锂反应生成的1-锂化缩醛与三丁基氯化锡反应生成1-三丁基锡化缩醛。
• Convenient syntheses of substituted pyranoid glycals from thiophenyl glycosides and glycosyl phenylsulfones
  作者：Alfonso Fernandez-Mayoralas、Alberto Marra、Michel Trumtel、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80444-5

  日期：1989.1
• FERNANDEZ-MAYORALAS, ALFONSO;MARRA, ALBERTO;TRUMTEL, MICHEL;VEYRIERES, AL+, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N9, C. 2537-2540
  作者：FERNANDEZ-MAYORALAS, ALFONSO、MARRA, ALBERTO、TRUMTEL, MICHEL、VEYRIERES, AL+

  DOI：——

  日期：——
• FERNANDEZ-MAYORALAS, ALFONSO;MARRA, ALBERTO;TRUMTEL, MICHEL;VEYRIERES, AL+, CARBOHYDR. RES., 188,(1989) C. 81-95
  作者：FERNANDEZ-MAYORALAS, ALFONSO、MARRA, ALBERTO、TRUMTEL, MICHEL、VEYRIERES, AL+

  DOI：——

  日期：——