dimethyl (2E)-2-(3-methyl-6-oxohex-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate | 884492-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2E)-2-(3-methyl-6-oxohex-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-((E)-3-methyl-6-oxohex-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate；dimethyl (E)-2-(3-methyl-6-oxohex-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(E)-3-methyl-6-oxohex-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 884492-54-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: BWGHZKRNKXZKAP-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2E)-2-(3-methyl-6-oxohex-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 dimethyl 3-(2-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-yl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的1，6-烯炔的环化：烷氧基环化和外/内骨架重排。

  摘要：

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.200501088
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 甲基磺酰胺 、 hydroquinine 1,4-phthalazinediyl diether 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 dimethyl (2E)-2-(3-methyl-6-oxohex-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  非对映体金（I）催化环化级联反应，可控制N和N，O-杂环的制备

  摘要：

  肟基束缚的1,6-烯炔与阳离子金（I）催化剂的反应表明，以非对映特异性方式合成一系列杂环具有巨大潜力。控制肟和烯炔部分烯烃的构型是选择性地获得作为单一非对映异构体的二氢1,2-恶嗪，异恶唑啉或二氢吡咯-N-氧化物的关键。在DFT计算的支持下，这些级联反应通过将肟的O或N原子分子内加到环丙基金（I）卡宾中间体上而逐步进行。在这项研究中，还观察到了罕见的硝酮[3,3]-σ重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201802770

文献信息

• Stereospecific Indium(III)‐Catalysed Tandem Cycloisomerization of Functionalized 1,6‐enynes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Raquel Pérez‐Guevara、Luis A. Sarandeses、Rosana Álvarez、M. Montserrat Martínez、José Pérez Sestelo

  DOI：10.1002/adsc.202301329

  日期：2024.2.20

  structures by cationic cascade reactions using aryl 1,6-enynes (Scheme 1b).16 In these contributions, the superior catalytic activity of diiodoindium(III) cation (InI2+), generated by the addition of Ag(I) salts to InI3, was discovered. In this article we report on the stereospecific indium(III)-catalysed tandem cycloisomerization reactions of functionalized 1,6-enynes to access a variety of polycyclic

  介绍 亲碳路易斯酸催化活化碳-碳不饱和键（π酸催化）是现代有机化学中日益重要的合成工具。1这种金属催化的亲电活化为构建在天然产物合成和材料科学中有价值的新碳键提供了一种原子和步骤经济、通用且高效的方法。2通常，催化作用与铂或金等贵重过渡金属有关，3然而，镓或铟等主族金属已被认为是经济的替代品。4铟作为第 13 族元素，具有极具吸引力的化学性质，具有广阔的合成应用前景。5作为具有亲氧和亲碳特性的软路易斯酸，铟(III) 具有σ-和π-酸的双重催化活性以及优异的官能团耐受性。6多年来，其催化活性已被用作基本有机转化（例如羰基加成或 Diels-Alder 反应）中的 σ-酸，5也被用作碳-碳不饱和键（主要是炔烃）的氢官能化中的 π-酸。6, 7作为我们对铟化学长期研究的一部分，8我们已经报道了在分子内炔烃加氢芳基化、加氢烷氧基化和加氢胺化反应中以及最近在 1,5-烯炔环异构化反应中使用铟 (III)
• Prins Cyclizations in Au-Catalyzed Reactions of Enynes
  作者：Eloísa Jiménez-Núñez、Christelle K. Claverie、Cristina Nieto-Oberhuber、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200601575

  日期：2006.8.18