methyl [(2S,3R)-2,3-diamino-3-phenyl]propanoate | 675124-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [(2S,3R)-2,3-diamino-3-phenyl]propanoate
• 英文别名: (2S,3R)-methyl 2,3-diamino-3-phenylpropanoate；methyl (2S,3R)-2,3-diamino-3-phenylpropanoate
• CAS: 675124-80-8
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₂
• 分子量: 194.233
• InChiKey: UCNMWXLXNJFIBC-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.19
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  78.34
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 methyl [(2S,3R)-2,3-diamino-3-phenyl]propanoate 在 三乙胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以1.75 g的产率得到(4R,5S)-methyl 2-(4-bromophenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-1Himidazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯亚胺催化的甘氨酸叔丁酯与 N-Boc-亚胺的对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  Cyclopropenimine 1 显示出催化甘氨酸亚胺和 N-Boc-醛亚胺之间的曼尼希反应，具有高水平的对映和非对映控制。显示 1 的反应性大大高于广泛使用的硫脲金鸡纳生物碱衍生催化剂的反应性。各种芳基和脂肪族 N-Boc-醛亚胺是这种转化的有效底物。显示了使用 1 mol% 催化剂产生 >90 mmol 产物的制备级反应。这种转化的产物可以转化为几种有用的衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja407277a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl benzylidenecarbamate 在 盐酸 、 氟苯 、 (2R,3R)-2,3-dihydroxysuccinate ammonium 、 caesium carbonate 作用下， 反应 31.0h， 生成 methyl [(2S,3R)-2,3-diamino-3-phenyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  使用手性两中心相转移催化剂的甘氨酸席夫碱的对映体和非对映体选择性曼尼希型反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500927

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Vicinal Diamines by Organocatalytic Asymmetric Mannich Reaction of <i>N</i>-Protected Aminoacetaldehydes: Formal Synthesis of (−)-Agelastatin A
  作者：Taichi Kano、Ryu Sakamoto、Matsujiro Akakura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja301120z

  日期：2012.5.2

  The efficient and stereocontrolled synthesis of enantioenriched vicinal diamines is still a challenge to modern chemical methodology. We report here both syn- and anti-selective asymmetric direct Mannich reactions of N-protected aminoacetaldehydes with N-Boc-protected imines catalyzed by proline and the axially chiral amino sulfonamide (S)-3. This organocatalytic process represents the first example

  1,2-二胺（邻二胺）基序存在于许多具有有趣生物活性的天然产物和许多手性分子催化剂中。对映体富集的邻二胺的高效立体控制合成仍然是现代化学方法的挑战。我们在这里报告了由脯氨酸和轴向手性氨基磺酰胺 (S)-3 催化的 N 保护氨基乙醛与 N-Boc 保护亚胺的顺式和反选择性不对称直接曼尼希反应。这种有机催化过程代表了曼尼希反应的第一个例子，使用 Z 或 Boc 保护的氨基乙醛作为 α-氮官能化醛亲核试剂在烯胺催化中的新入口。获得的旋光邻位二胺是有用的手性合成子，例如 (-)-agelastatin A 的正式合成。
• syn-Selective Asymmetric Mannich Reaction of Sulfonyl Imines with Iminoesters Catalyzed by the N,N,N-Tridentate Bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)-Cu(OTf)2 Complex
  作者：Takayoshi Arai、Asami Mishiro、Eri Matsumura、Atsuko Awata、Mayu Shirasugi

  DOI：10.1002/chem.201201537

  日期：2012.9.3

  Chiral ligand: The [PyBidine–Cu(OTf)2] (Tf=trifluoromethanesulfonate) complex catalyzed the asymmetric Mannich reaction of sulfonyl imines and iminoesters to give the products in a high syn‐selective manner. For both 4‐toluene (Ts)‐ and 4‐nitrophenylsulfonyl (Ns)‐imines, the syn‐adducts were obtained in up to 99 % ee (see scheme).

  手性配体：将[PyBidine -铜（OTF）2 ]（TF =三氟甲磺酸酯）复合物催化磺酰亚胺和iminoesters的不对称曼尼希反应，得到产品中的高顺式-选择性的方式。对于4-甲苯（Ts）和4-硝基苯基磺酰基（Ns）-亚胺，合成加合物的分离度最高为99％ee（参见方案）。
• Fine-Tuned Aminal Cleavage:  A Concise Route to Differentially Protected Enantiopure <i>s</i><i>yn</i>-α,β-Diamino Esters
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、María L. López-Rodríguez、Ana García、Aida Flores、Marta Alonso

  DOI：10.1021/jo035613j

  日期：2004.3.1

  A survey of routes for aminal cleavage of N-sulfinylimidazolidines has been carried out, and selective conditions to cleave the aminal moiety while preserving the sulfinamide group unaltered have been found. Thus, the treatment of enantiopure N-sulfinylimidazolidines with aqueous H3PO4 in THF affords enantiopure N-sulfinyldiamino esters in excellent yields, while the presence of MeOH as cosolvent allows for the simultaneous removal of the sulfinamide group and aminal cleavage. The behavior of these substrates in a variety of chemical transformations has been explored.