5-O-benzyl-3-O-allyl-1-O-methyl-2-O-thioformyl-α-D-ribo-furanose | 1451073-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-O-benzyl-3-O-allyl-1-O-methyl-2-O-thioformyl-α-D-ribo-furanose
• 英文别名: O-[(2S,3R,4R,5R)-2-methoxy-5-(phenylmethoxymethyl)-4-prop-2-enoxyoxolan-3-yl] methanethioate
• CAS: 1451073-63-4
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅S
• 分子量: 338.425
• InChiKey: MXVQLDCGHWMNIF-VQHPVUNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-O-allyl-5-O-benzyl-1-O-methyl-2-O-[(methylthio)-thiocarbonyl]-α-D-ribo-furanose 、 三正丁基氢锡 在 三乙基硼 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.38h， 以34%的产率得到5-O-benzyl-3-O-allyl-1-O-methyl-2-O-thioformyl-α-D-ribo-furanose
  参考文献：
  名称：

  Barton-McCombie脱氧反应中的β-氧效应：进一步的实验和理论发现

  摘要：

  研究了在锡烷基自由基存在下衍生自木糖和核糖呋喃糖衍生物的（S）-甲基黄药的化学性质。衍生自β-木糖呋喃糖的黄药仅提供脱氧产物；而在相同的反应条件下，α-核糖呋喃糖黄药衍生物可定量生成半硫缩醛化合物。我们认为，在β-木糖的情况下-呋喃糖衍生物，在Barton-McCombie脱氧反应中具有良好的β-氧作用，根据理论计算，在该反应中存在异常的分子轨道相互作用（而不是先前提出的应变）。这些轨道相互作用涉及SOMO（由苯乙烯基自由基加成产生的中间产物）与正经历裂解的键的σ*轨道，以及与两个取向相反的C-O反键轨道。这种分子轨道相互作用不存在于α-核糖呋喃糖中。因此，β分裂的延迟被大大延迟，并且由于甲锡烷基自由基添加的可逆性，核糖呋喃酮黄原酸酯被迫采取另一种途径：均质取代（S H2）对硫化物硫有锡烷基自由基。这种自由基加成产生了烷氧基硫代羰基，该自由基在消除羰基硫之前被Bu 3 SnH所捕获。随后，

  DOI：

  10.1021/jo4012943