diethyl 2-(t-butoxycarbonylamino)phenylphosphonate | 1263914-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(t-butoxycarbonylamino)phenylphosphonate
• 英文别名: tert-butyl (2-(diethoxyphosphoryl)phenyl)carbamate；N-(tert-butoxycarbonyl)-2-aminophenylphosphonic acid diethyl ester；tert-butyl N-(2-diethoxyphosphorylphenyl)carbamate
• CAS: 1263914-08-4
• 化学式: C₁₅H₂₄NO₅P
• 分子量: 329.333
• InChiKey: BQSDTQBDCJXGGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(t-butoxycarbonylamino)phenylphosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 anilino-2 phosphine 、 1-Boc-2-phosphinoaniline 、 3H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  P C–N-杂环：具有邻位取代的苯基或2-杂芳基的联芳基型1,3-苯并氮杂萘的合成†

  摘要：

  官能取代的2-（杂）的简便合成芳基-1,3- benzazaphospholes经由N-酰基-2- bromoanilides的镍基或钯催化的膦酰化1A-K与亚磷酸三乙酯被表达。与萘甲酰基，邻位取代的苯基，糠酰基或壬酰基的苯胺膦酸酯2a–g可以使用LiAlH 4直接还原成苯并氮杂3。邻溴代衍生物2d的反应伴随着溴被氢取代，而2h的吸电子吡啶基阻止了这种短路径的3h合成。的替代合成2-吡啶基苯并氮杂磷 从Fmoc-苯胺基膦酸酯2k开始，通过选择性地裂解N保护基，将生成的膦酰苯胺还原为苯胺膦酸酯3h ，从苯胺膦酸酯2k开始成功膦酰苯胺并通过二氢苯并氮杂膦8与吡啶-2-羧醛环合。检测到N-取代的吡啶基甲基苯并氮杂磷9为副产物。新化合物的结构阐明基于多核NMR数据和磷酰苯胺的X射线晶体结构分析，突显了3h和2h时N–H –OP P氢键比N–H⋯O C型氢键的优势。3b的超分子缔合物及其空前的空气氧化产物10。

  DOI：

  10.1039/c0dt00881h
• 作为产物：
  描述：

  diethyl N-(t-butoxycarbonyl)-N-phenylphosphoramidate 在 仲丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以62%的产率得到diethyl 2-(t-butoxycarbonylamino)phenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  关于 N-芳基-N-Boc-氨基磷酸酯重排为 N-Boc-保护的 o-氨基芳基膦酸酯。

  摘要：

  摘要各种芳胺分两步转化为N -Boc- N-芳基氨基磷酸酯。LiTMP 和 LDA在 -78 至 0 °C 的温度下诱导定向邻位金属化。随后磷原子及其取代基从氮迁移到邻碳负离子碳原子的[1,3]-迁移得到N -Boc-保护的邻氨基芳基膦酸酯。3-取代苯基磷酰胺的取代基性质强烈影响膦酸酯形成的区域选择性。使用氘代氨基磷酸酯的交叉实验证明了重排的分子内过程。三个代表N -Boc- o-氨基芳基膦酸酯被去保护以获得相应的邻氨基芳基膦酸。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-017-2058-x

文献信息

• Multimetallic Pd- and Ni-catalyzed C(sp²)–P cross-coupling under aqueous micellar conditions
  作者：Rafael Navrátil、Kristýna Kellovská、Ondřej Baszczyňski

  DOI：10.1039/d3gc02735j

  日期：——

  Organophosphorus compounds containing hydrolytically and metabolically stable C(sp3)– and C(sp2)–P bonds are widely used as reagents, ligands, pesticides, herbicides, flame retardants, surface modifiers, and antiviral and anticancer drugs. These applications rely on efficient C(sp3)– and C(sp2)–P bond-forming reactions. However, currently available C(sp2)–P cross-coupling protocols require high catalyst loadings

  含有水解和代谢稳定的C(sp 3 )–和C(sp 2 )–P键的有机磷化合物广泛用作试剂、配体、农药、除草剂、阻燃剂、表面改性剂以及抗病毒和抗癌药物。这些应用依赖于有效的 C(sp 3 )– 和 C(sp 2 )–P 成键反应。然而，目前可用的C(sp 2 )–P交叉偶联方案需要高催化剂负载量和温度，以及对环境不可持续且有害的有机溶剂（例如，N , N-二甲基甲酰胺、DMF）。在此，我们公开了一种概念上新颖的策略，用于在温和且环境友好的条件下在水性胶束中进行多金属 Pd/Ni 和双配体 Pd 催化的 C(sp 2 )–P 交叉偶联反应。水中的胶束催化能够实现 C(sp 2 )–P 交叉偶联，同时避免使用对环境不可持续的有机溶剂，从而减少有机废物的产生。这种胶束C(sp 2 )–P交叉偶联反应可以耐受各种官能团，并使用廉价的商业材料和催化剂提供结构多样的(杂)芳基(硫代)膦酸酯、次膦酸酯和氧