α-nitro-α-diazomethyl phenyl ketone | 126279-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: α-nitro-α-diazomethyl phenyl ketone
• 英文别名: 2-diazo-2-nitro-1-phenylethanone；nitrodiazoacetophenone；ω-Nitro-diazo-acetophenon；Diazo-nitro-benzoyl-methan；alpha-Nitrodiazoacetophenone
• CAS: 126279-45-6
• 化学式: C₈H₅N₃O₃
• 分子量: 191.146
• InChiKey: GTVPOLJPVULHSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-nitro-α-diazomethyl phenyl ketone 、 异丁烯 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到(2,2-dimethyl-1-nitrocyclopropyl)phenyl methanone
  参考文献：
  名称：

  由硝基重氮甲烷合成硝基环丙烷

  摘要：

  描述了新的1-取代的硝基环丙烷的合成，该反应使用乙酸铑（II）催化的几种硝基重氮甲烷与富电子烯烃的环丙烷化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80688-2
• 作为产物：
  描述：

  N-苯甲酰咪唑 在 吡啶 、 triflic azide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 α-nitro-α-diazomethyl phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  不对称 Rh(II)-催化烯烃与二受体重氮化合物的环丙烷化反应：对甲氧基苯基酮作为一般立体选择性控制组

  摘要：

  发现带有 α-PMP-酮基的不同二受体重氮化合物是高立体选择性 Rh(2)(S-TCPTTL)(4)-催化烯烃环丙烷化的有效卡宾前体 (EWG = NO(2), CN, CO(2)Me)。所得产物很容易转化为各种生物相关的对映体纯分子，例如环丙烷α-和β-氨基酸衍生物。进行的不同机理研究为获得的高非对映选择性和对映选择性提供了依据，其中发现 PMP-酮部分在立体诱导过程中起着关键作用。此外，还记录了使用催化量的非手性路易斯碱来影响所开发反应的对映诱导。

  DOI：

  10.1021/ja201237j

文献信息

• Synthesis of -Nitro--diazocarbonyl Derivatives and Their Applications in the Cyclopropanation of Alkenes and in OH Insertion Reactions
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/hlca.200290023

  日期：2002.12

  a diazo-transfer reaction involving (trifluoromethyl)sulfonyl azide has been developed. These substrates undergo a rhodium-catalyzed cyclopropanation reaction with a variety of alkenes. A systematic study of the reaction indicated that the diastereoselectivity of the cyclopropanation could be effectively controlled through the modification of the steric bulk of the diazo reagent. A novel OH insertion

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。
• Synthesis of α-Diazo Carbonyl Compounds with the Shelf-Stable Diazo Transfer Reagent Nonafluorobutanesulfonyl Azide
  作者：Jose Luis Chiara、José Ramón Suárez

  DOI：10.1002/adsc.201000846

  日期：2011.3.7

  Nonafluorobutanesulfonyl azide is a shelf‐stable, cost‐effective and general diazo transfer reagent for the efficient synthesis of α‐diazo carbonyl compounds in excellent yields and in very short reaction times, under mild conditions. The diazo products can be readily isolated in pure form after a simple aqueous extractive work‐up that avoids chromatographic purification in most cases. Because of its

  九氟丁烷磺酰基叠氮化物是一种货架稳定，经济高效的通用重氮转移试剂，可在温和条件下以优异的收率和极短的反应时间高效合成α-重氮羰基化合物。经过简单的水相萃取后，重氮产物可以很容易地以纯净形式分离出来，从而避免了大多数情况下的色谱纯化。九氟丁烷磺酰叠氮化物因其高效率和宽底物范围，贮存稳定性，相对较低的成本以及易于产品纯化的优点，是其他常用重氮转移试剂的有利替代品。
• Nitrocyclopropanes from nitrodiazomethanes. Preparation and reactivity
  作者：P.E. O'Bannon、William P. Dailey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89052-9

  日期：——

  Nitrodiazo compounds cyclopropanate electron rich alkenes in the presence of rhodium(II) acetate. The yields and diastereoselectivities are dependent on both the alkene and the nitrodiazo precursor. Nitrocyclopropanecarboxylates undergo ring opening, reduction and hydrolysis.

  硝基重氮化合物在乙酸铑（II）的存在下形成环丙酸酯富电子的烯烃。产率和非对映选择性同时取决于烯烃和硝基二偶氮前体。硝基环丙烷羧酸酯经历开环，还原和水解作用。
• Doubly Activated Cyclopropanes as Synthetic Precursors for the Preparation of 4-Nitro- and 4-Cyano-dihydropyrroles and Pyrroles
  作者：Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol050442l

  日期：2005.6.1

  ketones have been prepared in an expedient manner from cyclopropanation reactions of alkenes by diazo compounds or in situ-generated phenyliodonium ylides catalyzed by Rh(II) carboxylates. The doubly activated cyclopropanes were used as synthetic precursors for the regiospecific synthesis of 4-nitro- and 4-cyano-dihydropyrroles upon treatment with primary amines. Oxidation of the dihydropyrroles with DDQ

  [反应：见正文] 1-硝基和1-氰基-环丙基酮已由重氮化合物通过烯烃的环丙烷化反应或羧酸Rh（II）催化原位生成的苯基碘化碘化物，以方便的方式制备。双活化的环丙烷用作伯胺处理后4-硝基-和4-氰基-二氢吡咯的区域特异性合成的合成前体。用DDQ氧化二氢吡咯可以快速获得高密度官能化的吡咯。
• Trifluoromethanesulfonyl Azide:  A Powerful Reagent for the Preparation of α-Nitro-α-diazocarbonyl Derivatives
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/jo001235w

  日期：2000.12.1