2-甲基-2-丙基3-乙基-2-羟基环戊烷羧酸酯 | 820236-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基3-乙基-2-羟基环戊烷羧酸酯
• 英文名称: tert-butyl 2-hydroxy-3-ethylcyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-ethyl-2-hydroxycyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 820236-40-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: NXNIVQQCQMCQGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基3-乙基-2-羟基环戊烷羧酸酯 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到tert-butyl (RS)-3-ethylcyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates for the synthesis of homochiral 3-alkyl-cispentacin and 3-alkyl-transpentacin derivatives

  摘要：

  在锂二苯甲酰胺对叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn）的共轭加成中，观察到高水平的立体控制，添加反应专门以反位于3-烷基取代基。将一系列叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）处理与锂（RS）-N-苄基-N-α-甲基苄基胺显示出良好的对映识别（E > 80），其相互动力学分辨率中。在这些反应中，锂胺的共轭加成专门以反位于3-烷基取代基，随后C(1)-质子化更倾向于反位于2-氨基，在3-Et、3-Bn和3-iPr情况下，主要生成对应的1,2-syn-2,3-anti-立体异构体。对(RS)-3-叔丁基环戊烯-1-羧酸酯的共轭加成则产生专门的2,3-反位加成，并且C(1)-质子化选择性发生逆转，主要生成1,2-反位-2,3-反位的立体异构体。此外，与锂(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基胺的叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）的动力学分辨率有效进行，在47%至51%的转化率范围内，得到分辨的3-烷基环戊烯-1-羧酸酯，具有>85%至>98%的光学纯度（ee）和在相应共轭加成中得到的β-氨基酯产物具有高的立体选择性，与每一种情况下的E > 80一致。随后，通过氢解和酯水解去保护1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr）产生相应的1,2-syn-2,3-anti-3-烷基环戊酮，去除立体杂质大于98%且光学纯度为98 ± 1%。通过在叔丁醇中用KOtBu处理1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）选择性表异构化得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基-β-氨基酯，以定量产率和>98%的去保护率，随后通过氢解和酯水解去保护得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基环戊酮盐酸盐，去保护率大于98%。

  DOI：

  10.1039/b407559e
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxocyclopentanecarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 2-甲基-2-丙基3-乙基-2-羟基环戊烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates for the synthesis of homochiral 3-alkyl-cispentacin and 3-alkyl-transpentacin derivatives

  摘要：

  在锂二苯甲酰胺对叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn）的共轭加成中，观察到高水平的立体控制，添加反应专门以反位于3-烷基取代基。将一系列叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）处理与锂（RS）-N-苄基-N-α-甲基苄基胺显示出良好的对映识别（E > 80），其相互动力学分辨率中。在这些反应中，锂胺的共轭加成专门以反位于3-烷基取代基，随后C(1)-质子化更倾向于反位于2-氨基，在3-Et、3-Bn和3-iPr情况下，主要生成对应的1,2-syn-2,3-anti-立体异构体。对(RS)-3-叔丁基环戊烯-1-羧酸酯的共轭加成则产生专门的2,3-反位加成，并且C(1)-质子化选择性发生逆转，主要生成1,2-反位-2,3-反位的立体异构体。此外，与锂(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基胺的叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）的动力学分辨率有效进行，在47%至51%的转化率范围内，得到分辨的3-烷基环戊烯-1-羧酸酯，具有>85%至>98%的光学纯度（ee）和在相应共轭加成中得到的β-氨基酯产物具有高的立体选择性，与每一种情况下的E > 80一致。随后，通过氢解和酯水解去保护1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr）产生相应的1,2-syn-2,3-anti-3-烷基环戊酮，去除立体杂质大于98%且光学纯度为98 ± 1%。通过在叔丁醇中用KOtBu处理1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）选择性表异构化得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基-β-氨基酯，以定量产率和>98%的去保护率，随后通过氢解和酯水解去保护得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基环戊酮盐酸盐，去保护率大于98%。

  DOI：

  10.1039/b407559e