1,1,3-triphenylprop-2-enyl acetate | 136859-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,1,3-triphenylprop-2-enyl acetate
• 英文别名: [(E)-1,1,3-triphenylprop-2-enyl] acetate
• CAS: 136859-88-6
• 化学式: C₂₃H₂₀O₂
• 分子量: 328.411
• InChiKey: BLQOHMJWVBVQEP-ISLYRVAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3-triphenylprop-2-enyl acetate 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 chiral diphenylphosphinoaryl oxazoline 、 臭氧 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 4-phenyldihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基取代反应对琥珀酸和γ-内酯的对映选择性合成

  摘要：

  使用二苯基膦酰基芳基恶唑啉配体，乙酸不对称乙酸烯丙酯和丙二酸二甲酯之间的钯催化反应以高收率和对映选择性（最高99％ee）进行。如此形成的取代产物转化为对映体富集的琥珀酸，也转化为对映体富集的γ-内酯。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00332-j
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 1,1,3-triphenylprop-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis. Asymmetric catalytic allylation using palladium chiral phosphine complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00293a038

文献信息

• Mechanistic and synthetic studies in catalytic allylic alkylation with palladium complexes of 1-(2-diphenylphosphino-1-naphthyl)isoquinoline
  作者：John M. Brown、David I. Hulmes、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89381-9

  日期：1994.4

  correlation between catalyst and reactant was in the opposite sense. Many of the trends can be satisfactorily rationalised by recourse to the NMR spectra of a series of Pd allyl complexes. In the case of the (E,E)-1,3-diphenylallyl complex, two diastereomers were observed and their configurations assigned with the aid of nOe experiments. The results are best interpreted if the reaction proceeds through a late

  标题配合物是用于（E）-1，3-二苯基-2-乙酸丙烯酯和丙二酸二甲酯离子之间反应的高反应性催化剂；优选地，该配合物是乙酸根。对映体过量取决于反应的进行方式，在67％到98％之间变化，在CH 3中获得最佳结果在15冠-5的存在下于−13°C的CN。用乙酸2-环己烯酯，反应要慢得多，并且获得的最佳ee是67％。与1,1,3-三苯基-2-丙烯基乙酸酯相比，反应再次慢于第一种情况，最佳ee为47％，催化剂和反应物之间的构型相关性却相反。通过使用一系列Pd烯丙基配合物的NMR光谱，可以令人满意地合理化许多趋势。在（E，E）-1,3-二苯基烯丙基配合物的情况下，观察到两个非对映异构体，并借助nOe实验确定了它们的构型。如果反应通过晚期过渡态进行，并且对烯丙基的反式至配体的磷以及优先在主要的非对映异构体上进行亲核攻击，则可以最好地解释结果。
• Palladium catalysed allylic substitution reactions of prochiral and racemic allyl acetates
  作者：Graham J Dawson、Jonathan MJ William、Steven J Coote

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02286-k

  日期：1995.1

  The palladium catalysed reaction between non-symmetrical allyl acetates and sodiodimethylmalonate proceeds in high yields and enantioselectivities (up to 99% ee) using a diphenylphosphinoaryl oxazoline ligand.

  使用二苯基膦酰基芳基恶唑啉配体，乙酸不对称乙酸烯丙酯和丙二酸二甲酯之间的钯催化反应以高收率和对映选择性（最高99％ee）进行。
• Asymmetric allylic alkylation catalyzed by palladium-sparteine complexes
  作者：Antonio Togni

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86122-4

  日期：1991.1

  The cationic complex [Pd(eta-3-C3H5)(sparteine)]PF6 (6) was found to be a suitable catalyst precursor for the asymmetric alkylation of allylic acetates with Na[CH(COOMe)2] as the nucleophile. This constitutes one of the first and still rare examples of a phosphine-free system for this type of Pd-catalyzed reaction. Using 5 mol % of 6, alkylation products were obtained in up to 90 % isolated yield and 85 % enantiomeric excess. The alkylation reaction was shown to occur with overall retention of configuration, indicating an analogous mechanism to the one previously proposed for phosphine-containing catalysts. The reactivity of allylic acetates is strongly dependent upon the nature of the substituents, open-chain aliphatic substrates being unreactive.