[(2S,4R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl] diphenyl phosphate | 1279699-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2S,4R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl] diphenyl phosphate
• CAS: 1279699-60-3
• 化学式: C₂₇H₂₉O₇P
• 分子量: 496.497
• InChiKey: MQVURIVMZAFUED-RLWLMLJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.76
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,4R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl] diphenyl phosphate 、 C₃₂H₆₇IO₄Si₂ 在 叔丁基锂 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 caesium carbonate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.33h， 以84%的产率得到C₄₇H₈₆O₇Si₂
  参考文献：
  名称：

  拟南芥B拟议结构的全合成

  摘要：

  已经完成了拟南芥B结构的全合成。C7–C21螺缩醛结构域是通过利用我们的Suzuki–Miyaura偶联/螺缩醛化策略合成的。C1–C7无环结构域是通过Evans顺式羟醛反应和乙烯基Mukaiyama羟醛反应构建的。最后，通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应引入了C22–C28侧链。我们合成材料的NMR光谱数据与真实样品的NMR光谱数据进行比较后发现，提出的结构需要立体化学重分配。

  DOI：

  10.1021/ol4017518
• 作为产物：
  描述：

  、 氯磷酸二苯酯 在 六甲基磷酰三胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 [(2S,4R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl] diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Convergent Assembly of the Spiroacetal Subunit of Didemnaketal B

  摘要：

  A highly convergent synthesis of the C9-C28 spiroacetal subunit of didemnaketal B has been accomplished. Assembly of the C9-C15 alkylborate and C16-C21 enol phosphate by means of Suzuki-Miyaura coupling and acid-catalyzed cyclization of the derived dihydroxy enol ether enabled a rapid and efficient construction of the spiroacetal subunit. The C22-C28 side chain was incorporated via Nozaki-Hiyama-Kishi coupling to complete the synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol1024713

文献信息

• Total Synthesis and Structure Revision of Didemnaketal B
  作者：Haruhiko Fuwa、Takashi Muto、Kumiko Sekine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201303713

  日期：2014.2.10

  Didemnaketal B, a structurally complex spiroacetal that exhibits potent HIV‐1 protease inhibitory activity, was originally discovered by Faulkner and his colleagues from the ascidian Didemnum sp. collected at Palau. Its absolute configuration was proposed on the basis of degradation/derivatization experiments of the authentic sample. However, our total synthesis of the proposed structure of didemnaketal B

  Didemnaketal B是一种结构复杂的螺缩醛，具有强大的HIV-1蛋白酶抑制活性，最初是由Faulkner及其同事从Didemnum sp。中发现的。在帕劳收集。根据真实样品的降解/衍生化实验，提出了其绝对构型。但是，我们对拟南芥B结构的总合成对Faulkner等人的立体化学分配提出了质疑。在这里，我们详细描述了拟南芥B拟议结构2的第一个全合成，其特征为1）通过利用Suzuki-Miyaura偶联的策略收敛合成C7-C21螺缩醛结构域，2）Evans syn-C1–C7无环结构域的组装的醛醇缩合反应和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应，以及3）构造C21–C28侧链结构域的Nozaki–Hiyama–Kishi反应。合成2和真实样品之间观察到的NMR光谱差异以及对福克纳立体化学赋值的仔细检查使我们推测2的C10–C20结构域的绝对构型已被错误赋值。因此，实现了修饰结构65的全合成，