1-(dimethoxyphosphoryl)-1-buten-3-one | 70508-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(dimethoxyphosphoryl)-1-buten-3-one
• 英文别名: 1-(dimethoxyphosphoryl)but-1-en-3-one；3-Oxo-1-butenylphosphonsaeuredimethylester；(E)-4-dimethoxyphosphorylbut-3-en-2-one
• CAS: 70508-73-5
• 化学式: C₆H₁₁O₄P
• 分子量: 178.125
• InChiKey: PVBKXAJHRMGSBW-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethoxyphosphoryl)-1-buten-3-one 、 环戊烷羧酸3-(羟甲基)-，(1R-反式)-(9CI) 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 以38%的产率得到(+/-)-3-succinimido-4-methylcarbonyl-5-dimethoxyphosphoryl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  由 NMR 和 X 射线衍射分析指定的酰氨基-膦酰基环己烯衍生物的立体化学和构象

  摘要：

  通过 X 射线衍射分析确定了四种化合物的立体化学（绝对或相对），即：3(R)-[4'(R)-(苯基) oxazolidin-2-one-1-yl]-4(S )-二甲氧基磷酰基-4-甲氧基羰基-1-环己烯 (7), 3(R)-[4'-(R)-(苯基)-恶唑烷-2-硫酮-1-基]-4(S)二甲氧基磷酰基-4 -甲氧基羰基-1-环己烯 (8)、1-二甲氧基磷酰基-2-琥珀酰亚胺-3,4-环氧-环己烷-1-羧酸甲酯 (9) 和 3-琥珀酰亚胺-4-甲基羰基-5-二甲氧基磷酰基-1-环己烯 (10 ）。因此完全证实了从 NMR 分析推导出的环构象。

  DOI：

  10.1080/10426500490262522
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-3-buten-2-one 、 三甲氧基磷 生成 1-(dimethoxyphosphoryl)-1-buten-3-one
  参考文献：
  名称：

  Hammerschmidt,F.; Zbiral,E., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 492 - 502

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• [4+2] Cycloaddition of 1-aminodienes and 2-substituted vinylphosphonates: application to asymmetric synthesis of 3-amino-5-phosphono-1-cyclohexene derivatives
  作者：Raphaël Robiette、Nathalie Defacqz、Jimmy Stofferis、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00580-5

  日期：2003.6

  N-Butadienylsuccinimide (1), iso-propyl N-butadienyl-(S)-pyroglutamate (5) and N-butadienyl-(R)-4-phenyloxazolidin-2-one (6) reacted with vinylphosphonates, vicinally-substituted (2) by electronwithdrawing groups (CO2Me, CN, COMe), to furnish [4+2] cycloadducts (3-4,7-10, and 11-14) in moderate to good yields (40-88%). The reactions were highly selective: regioselectivity of 95-100%, endoselectivity of 75-92% and facial selectivity of 80-95%. The major diastereoisomers were fully characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• HAMMERSCHMIDT F.; ZBIRAL E., LIEBIGS. ANN. CHEM., 1979, NO 4, 492-502
  作者：HAMMERSCHMIDT F.、 ZBIRAL E.

  DOI：——

  日期：——
• KROLEVETS A. A., ZH. OBSHCH. XIMII, 56,(1986) N 9, 2036-2040
  作者：KROLEVETS A. A.

  DOI：——

  日期：——