摘要:
即使在弱路易斯酸存在下,具有 N-苄基-2,3-反式-恶唑烷酮的吡喃糖苷也会发生从 β 型到 α 型的异构化。获得了在异构化反应中内裂,即吡喃-氧和异头碳原子之间的键断裂的实验证据。通过量子力学计算研究了这种意外现象,该计算发现异构化和非异构化底物之间的过渡态存在明显差异。计算表明,BF3 诱导内切,然后旋转 C1-C2 键,通过较低能量的过渡态产生 α 形式。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)