4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1361046-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-pent-1-en-2-yl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1361046-86-7
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: GCYIFXCXTTWRIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 C₂₇H₄₀Cl₂FeN₃P 、 三乙基硼氢化钠 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 cyercene A
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃异构化的钳形氢化铁配合物：三取代 (Z)-烯基硼酸酯的催化方法

  摘要：

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 {[Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02432
• 作为产物：
  描述：

  1-戊炔 、 联硼酸频那醇酯 在 溴苯 、 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 Bora-​​Wagner-Meerwein 重排进行烯烃的亲电氟化。获得 β-二氟烷基硼酸酯

  摘要：

  烷基取代的乙烯基-Bmida 物质的亲电氟化通过 bora-Wagner-Meerwein 型重排进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202109461

文献信息

• Superparamagnetic copper ferrite nanoparticles catalyzed aerobic, ligand-Free, regioselective hydroboration of alkynes: Influence of synergistic effect
  作者：Balaji Mohan、Kang Hyun Park

  DOI：10.1016/j.apcata.2016.03.019

  日期：2016.6

  We discovered a general and comprehensive approach for the regioselective hydroboration of terminal and internal alkynes to synthesize vinylboronates using inexpensive and magnetically separable copper ferrite nanoparticles at low catalyst loading using Bis(pinacolato)diboron in the absence of ligand and additives, under mild and greener conditions. A diverse range of functional groups was tolerated

  我们发现了一种通用的，全面的方法，用于在末端和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应中，使用廉价且可磁分离的铜铁氧体纳米粒子，在低催化剂负载下，在没有配体和添加剂的情况下，在没有配体和添加剂的情况下，在温和和绿色的条件下，使用廉价的和可磁分离的铜铁氧体纳米粒子。反应中可以耐受各种各样的官能团，包括烯丙基和烯酮，并且在空气下以高收率获得了相应的硼酸酯。而且，将合成的烯基硼酸酯用作前体，以高产率选择性地制备各种乙烯基有机硫属元素化物。本协议能够通过激活B来转换C sp H键以形成C sp 2 B键B键，然后通过区域选择性方式激活Se（Te或S）-Se（Te或S）键形成C sp 2 Se（Te或S）键。氘同位素标记研究表明，硼酸乙烯基酯的质子来源源自所用溶剂。
• Formal Regiocontrolled Hydroboration of Unbiased Internal Alkynes via Borylation/Allylic Alkylation of Terminal Alkynes
  作者：Abraham L. Moure、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/ol4007663

  日期：2013.4.19

  boronates from terminal alkynes, a propargyl directing (2-pyridyl)sulfonyl group allows terminal alkynes to undergo Cu-catalyzed B2(pin)2-borylation and subsequent Cu-catalyzed allylic alkylation with Grignard reagents without affecting the pinacolboronate moiety, thereby formally enabling a highly stereo- and regiocontrolled access to hydroboration products of unbiased dialkyl internal alkynes.

  在从末端炔烃中获得三取代的硼酸乙烯基酯时，指导炔丙基的（2-吡啶基）磺酰基可使末端炔烃经历Cu催化的B 2（pin）2硼化反应，随后与Grignard试剂进行Cu催化的烯丙基烷基化反应，而不会影响频哪醇硼酸酯部分，从而正式实现了高度立体和区域控制的无偏二烷基内部炔烃硼氢化产物的获得。
• Copper-catalyzed regioselective hydroboration of terminal alkynes in aqueous medium
  作者：Zi-Jian Yao、Shibin Hong、Wei Zhang、Mengyan Liu、Wei Deng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.049

  日期：2016.2

  A mild and environment-friendly copper-catalyzed hydroboration of terminal alkynes in aqueous medium was reported. Regioselectivity control was achieved in the presence of cyclodextrin–bispyridine ligand (CD-1). This protocol was successfully applied to inactivated terminal alkynes. Moreover, the ligand was recovered and reused without any loss of activity over five cycles.

  据报道，在水性介质中温和且环保的末端炔烃铜催化的硼氢化反应。在存在环糊精-双吡啶配体（CD - 1）的情况下实现了区域选择性控制。该协议已成功应用于灭活的末端炔烃。此外，在五个循环中，该配体被回收并重新使用而没有任何活性损失。
• Selective hydroboration of terminal alkynes catalyzed by heterometallic clusters with uranium–metal triple bonds
  作者：Penglong Wang、Iskander Douair、Yue Zhao、Rile Ge、Junhu Wang、Shuao Wang、Laurent Maron、Congqing Zhu

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.03.005

  日期：2022.5

  Fe, Co) triple bonds. The cluster with two U≡Co triple bonds exhibits excellent catalytic activity for the hydroboration of alkynes under mild conditions, producing α-vinylboronates with good yields and regioselectivity. These heterometallic clusters represent the rare structurally authenticated example of multiple bonding between f-block elements and transition metals. Theoretical studies reveal high

  由于其引人入胜的结构和异金属在催化中的协同作用，具有金属-金属 (M-M) 键的异金属簇几十年来一直吸引着化学家的兴趣。然而，了解涉及f的 M-M 键的化学性质与 d 区过渡金属相比，铀等 - 区元素的发展明显不足，并且迄今为止尚未实现具有 U-M 键的异金属簇的催化作用。在这里，我们报告了一组具有 U≡M (M = Fe, Co) 三键的异质金属簇。具有两个 U≡Co 三键的簇在温和条件下对炔烃的硼氢化反应表现出优异的催化活性，以良好的产率和区域选择性产生 α-乙烯基硼酸酯。这些异质金属簇代表了f嵌段元素和过渡金属之间多重键合的罕见结构验证示例。理论研究揭示了这些 U≡M 三键的高键阶（高达 2.93）和显着程度的共价性。
• Pd-Catalyzed Hydroborylation of Alkynes: A Ligand Controlled Regioselectivity Switch for the Synthesis of α- or β-Vinylboronates
  作者：Devi Prasan Ojha、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03416

  日期：2016.2.5

  A ligand controlled selective hydroborylation of alkynes to alpha- or beta-vinylboronates has been developed using a Pd catalyst. The high alpha-selectivity displayed by this reaction can be switched to furnish beta-vinylboronates by altering the ligand from a trialkylphosphine to N-heterocyclic carbene. A variety of terminal alkynes are shown to furnish the corresponding alpha- or beta-vinylboronates in good to excellent selectivity and yield. The mechanistic studies suggest that the solvent is the proton source and bromobenzene functions as an important additive in driving this reaction forward.