phenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside | 1391598-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6R)-6-[[(3aR,4S,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl]oxy]-3,4-diacetyloxy-5-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methylideneamino]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1391598-27-8
• 化学式: C₃₅H₄₀F₃NO₁₁S
• 分子量: 739.764
• InChiKey: TWLHSMDSDCLRPA-ZHZZRQCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  163
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-otrifluoromethylbenzylideneamino-D-glucopyranosyl N-phenyl trifluoroacetimidate 、 phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 Ni(4-F-PhCN)₄(OTf)₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到phenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-o-trifluoromethylbenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3-di-O-isopropylidene-1-thiol-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  镍催化硫糖苷受体羟基基团与 C(2)-取代亚苄基 N-苯基三氟乙酰亚胺的 1,2-顺-2-氨基糖基化选择性和硫化物基团分子间苷元转移的研究

  摘要：

  包含 1,2-顺式-2-氨基糖苷键的糖硫糖苷的立体选择性合成具有挑战性。除了在 1,2-顺式-2-氨基糖苷键形成中实现高α-选择性的困难之外，糖基化反应还受到异头硫化物基团从糖基受体到糖基供体的不希望的转移的阻碍。克服这些障碍将为制备带有 1,2-顺式分子的寡糖和糖缀合物铺平道路。-2-氨基糖苷键，因为获得的糖硫糖苷可以作为另一次偶联迭代的供体。这种方法在随后的偶联事件之前简化了选择性去保护和异头衍生化步骤。我们开发了一种有效的方法来合成含有 1,2-顺式-2-氨基糖苷键的高产率和 α-选择性糖硫糖苷，通过阳离子镍催化的带有 2-三氟甲基苯基苷元的硫糖苷受体的糖基化与N-苯基三氟乙酰亚胺酯供体。2-三氟甲基苯基有效地阻止异头硫化物基团从糖基受体转移到 C(2)-亚苄基供体，并且易于安装和激活。目前的方法还突出了镍催化剂在糖基受体上存在异头硫化物基团的情况下选择性活化 C(2)-亚苄基亚胺酯基团的功效。

  DOI：

  10.1021/jo301050q