ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 245368-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-ethylsulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 245368-66-5
• 化学式: C₃₆H₃₂O₉S
• 分子量: 640.711
• InChiKey: FDZXYVHYHQOAEG-SKYKBOGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzoylglucosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯催化的 Koenigs-Knorr 糖基化反应

  摘要：

  据报道，传统的氧化银（I）促进的糖基溴的糖苷化（Koenigs-Knorr 反应）在催化三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）的存在下可以大大加速。反应条件非常温和，可维持几乎中性的 pH 值，同时提供高速率和优异的糖基化产率。此外，还记录了一系列差异保护的糖基溴之间不寻常的反应趋势。特别是，在这些条件下，苯甲酰化的α-溴化物比其苯甲酰化的对应物更具反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201805527
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-α/β-D-glucopyranoside 、 苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 12.0h， 生成 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡ido醇的化学糖基化。

  摘要：

  使用多种葡萄糖苷供体和促进剂研究了吡ido醇5'-β-d-葡萄糖苷（5'-β-PNG）的化学合成。因此，关于双重保护的PNG的制备，研究了α4，3-O-异亚丙基吡啶并恶嗪，具有不同的离去和保护基的葡萄糖的组合以及化学计量的不同启动子的应用。在0°C（59％）下，使用2,3,4,6-四-O-乙酰基-d-吡喃葡萄糖基氟和三氟化硼醚化物（2.0当量）作为促进剂可获得最佳结果。用乙腈/水中的钾/氢氧化钠逐步完成脱保护，然后用甲酸进行酸水解，从而化学合成5'-β-PNG。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2020.107929

文献信息

• Benzoylated ethyl 1-thioglycosides: direct preparation from per-O-benzoylated sugars
  作者：Deepak Sail、Pavol Kováč

  DOI：10.1016/j.carres.2012.05.012

  日期：2012.8

  the beta-benzoate predominated. Treatment of the foregoing compounds with EtSH at slightly elevated temperature (50-60 degrees C) in the presence of BF(3).Et(2)O as a promoter gave the corresponding ethyl 1-thio glycosides in high yields. The alpha-products predominated in all cases in the anomeric mixtures formed. Individual products of all reactions were isolated by chromatography, they were obtained

  D-葡萄糖、乳糖、麦芽糖和蜜二糖用 Bz(2)O-Et(3)N 试剂苯甲酰化，得到完全苯甲酰化的 β 产品。在相同条件下，D-甘露糖产生了以 β-苯甲酸酯为主的混合物。在BF(3).Et(2)O作为促进剂存在下，在稍微升高的温度(50-60℃)下用EtSH处理上述化合物，以高产率得到相应的乙基1-硫代糖苷。在所有情况下，在所形成的异头混合物中，α-产物占主导地位。所有反应的各个产物均通过色谱法分离，获得分析纯状态的产物，并通过 (1)H 和 (13)C NMR 数据和物理常数进行充分表征。
• Cooperatively Catalyzed Activation of Thioglycosides That Bypasses Intermediacy of Glycosyl Halides
  作者：Ashley Dent、Samira Escopy、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.202300873

  日期：2023.8

  A new method for the activation of thioglycosides without a glycosyl halide intermediate by using a silver salt coupled with an acid additive and molecular iodine is reported. Application of the H-bond-mediated aglycone delivery (HAD) method lead to an enhanced stereocontrol.

  报道了一种无需糖基卤化物中间体、使用银盐与酸添加剂和分子碘偶联来活化硫代糖苷的新方法。氢键介导的糖苷配基递送（HAD）方法的应用增强了立体控制。