2-ethynyl-5-iodo-2-methylpentanenitrile | 1217296-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-ethynyl-5-iodo-2-methylpentanenitrile
• CAS: 1217296-78-0
• 化学式: C₈H₁₀IN
• 分子量: 247.079
• InChiKey: RNNFUOKPURGUFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-5-iodo-2-methylpentanenitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 gallium(III) iodide 、 lithium hydroxide monohydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 201.99h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C20-二萜生物碱的研究：Hetidine骨架的合成及其在二氢navirine和Atisine骨架合成中的应用

  摘要：

  报道了C 20 -二萜生物碱的hetidine骨架的合成及其向atisine核心结构的转化的完整细节。还描述了hetidine骨架在二氢navirine合成中的应用，二氢navirine是天然产物navirine的形式还原产物。这些研究成功的关键是使用 Ga(III) 催化的炔茚环异构化反应来制备 [6-7-6] 框架，该框架进一步发展为 hetidine 骨架。此外，开发了迈克尔/羟醛序列用于构建二环[2.2.2]框架，该框架是hetidines和atisines的特征。

  DOI：

  10.1021/jo501214b
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-cyano-5-(triisopropylsilyloxy)pentanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 2-ethynyl-5-iodo-2-methylpentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  关于icetexones的合成研究：icetexone和epi-icetexone的对映选择性正式合成

  摘要：

  已经探索了两种合成icetexane 二萜类icetexone 和epi- icetexone 的策略，它们依赖于Ga(III) 催化的炔基茚底物环异构化以产生稠合的[6-7-6] 三环。在第一种方法中，使用带有宝石的三轮车-二甲基为探索靠近羟基导向基团的甲基之一的 C-H 官能化铺平了道路。这种方法最终不成功并且仅导致环裂解产物。在第二种方法中，使用带有氰基取代基的炔基茚底物，它有效地提供了访问二萜类icetexone亚类的功能性手柄。一个关键的环氧化物开环/二氮烯重排序列被用来完成icetexone和epi- icetexone的正式合成，详细讨论。此外，使用 Rh 催化的共轭加成反应制备了对映体富集形式的含氰基底物，这为这些天然产物的对映选择性合成提供了一条途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.049

文献信息

• Gallium(III)-Catalyzed Cycloisomerization Approach to the Diterpenoid Alkaloids: Construction of the Core Structure for the Hetidines and Hetisines
  作者：Amy M. Hamlin、Felipe de Jesus Cortez、David Lapointe、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201209030

  日期：2013.4.26

  A versatile core structure has been prepared that should provide a foundation for the syntheses of the hetidine‐ and hetisine‐type diterpenoid alkaloids. The synthesis of the caged polycyclic core structure, which features nine contiguous stereocenters, utilizes a GaIII‐catalyzed cycloisomerization of an alkynyl indene as well as a Michael/aldol sequence to build the bicyclo[2.2.2] framework.

  已经制备了一种多功能的核心结构，为合成杂丁酸和杂丁酸型二萜生物碱提供了基础。具有九个连续立体中心的笼状多环核心结构的合成利用 Ga III催化的炔基茚的环异构化以及迈克尔/醛醇序列来构建双环 [2.2.2] 框架。
• Ga(III)-Catalyzed Cycloisomerization Approach to (±)-Icetexone and (±)-<i>epi</i>-Icetexone
  作者：Felipe de Jesus Cortez、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ol902959v

  日期：2010.4.2

  A Ga(III)-catalyzed cycloisomerization reaction provides expedient access to a benzannulated cycloheptadiene bearing a cyano group, which has been applied to the syntheses of several icetexane diterpenoids including icetexone and epi-icetexone. Key to the synthesis is a novel in situ generated diazene rearrangement.