5,5,9-trimethyl-8,9-epoxyspiro<5.5>undecan-1-one | 134312-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5,9-trimethyl-8,9-epoxyspiro<5.5>undecan-1-one
• CAS: 134312-46-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: GHXXOGLWJVFBKQ-XBFCOCLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,9-trimethyl-8,9-epoxyspiro<5.5>undecan-1-one 在 三氟乙酸 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67%的产率得到5,5,9-trimethylspiro<5.5>undec-8-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation-ring fragmentation leading to spirocyclic ring construction: a stereoselective synthesis of .beta.-chamigrene

  摘要：

  The transannular cyclopropanation of a keto carbene generated by Rh2(OAc)4 catalysis on a bicyclic dihydropyran nucleus provided a key oxatricyclic ketone intermediate for the synthesis of the [6.6] spirocyclic ring construction. Selective fragmentation of the cyclopropane followed by hydrolytic cleavage of the C-O bond provided the spirocyclic skeleton. Functional group manipulations to adjust oxidation states led to a total synthesis of (+/-)-beta-chamigrene in 14 steps without the use of protection/deprotection schemes.

  DOI：

  10.1021/jo00014a032
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-6-氧代环己烷羧酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 142.25h， 生成 5,5,9-trimethyl-8,9-epoxyspiro<5.5>undecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation-ring fragmentation leading to spirocyclic ring construction: a stereoselective synthesis of .beta.-chamigrene

  摘要：

  The transannular cyclopropanation of a keto carbene generated by Rh2(OAc)4 catalysis on a bicyclic dihydropyran nucleus provided a key oxatricyclic ketone intermediate for the synthesis of the [6.6] spirocyclic ring construction. Selective fragmentation of the cyclopropane followed by hydrolytic cleavage of the C-O bond provided the spirocyclic skeleton. Functional group manipulations to adjust oxidation states led to a total synthesis of (+/-)-beta-chamigrene in 14 steps without the use of protection/deprotection schemes.

  DOI：

  10.1021/jo00014a032