methyl (2S,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-5,5-dimethoxy-2-methylpentanoate | 97249-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2S,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-5,5-dimethoxy-2-methylpentanoate
• CAS: 97249-22-4；97249-37-1
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄Si
• 分子量: 324.492
• InChiKey: XOMKZZZIMAKGRC-UKRRQHHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-5,5-dimethoxy-2-methylpentanoate 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CHOW, HAK-FUN;FLEMING, I., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 3, 397-400

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-5,5-dimethoxy-2-methyl-pentan-1-ol 在 咪唑 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl (2S,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-5,5-dimethoxy-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。（±）-Prelog–杰拉西内酯的合成

  摘要：

  Prelog–Djerassi内酯34中存在的每个相对立体化学关系是通过基于甲硅烷基的立体控制反应建立的。这些是β-甲硅烷基酯的烯醇盐质子化3→4，β-甲硅烷基酯的烯醇盐烷基化11→12，甲硅烷基到羟基的转化并保留构型13→14，以及立体定向抗烯丙基硅烷26和27的原去甲硅烷基化反应，主要得到烯烃28。这些烯丙基硅烷本身是由烯丙基乙酸酯24和25进行立体控制，聚合合成而制得的，从而为相对于苯甲酸酯的新的立体生成中心的受控合成提供了一般解决方案。居中中心，不考虑它们之间的距离，除非它影响非对映异构体的必要分离（在这种情况下为18和19）。使用相反的双键几何结构，乙酸烯丙酯29和30得到互补的烯丙基硅烷对31和32，对它们进行了立体定向抗Protodesilylation使C 33上的烯烃33非对映异构体大为28。烯烃28和33分别转化为Prelog-Djerassi乳酸34和其C-6差向异构体35。

  DOI：

  10.1039/a804270e

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• A synthesis of the prelog-djerassi lactone using open-chain stereocontrol based on allylsilane chemistry
  作者：Hak-Fun Chow、Ian Fleming

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80827-3

  日期：——

  A stereocontrolled synthesis of the Prelog-Djerassi lactone (28) is described; all the stereocontrol stems from the high diastereoselectivity of electrophilic attack on a double bond adjacent to a chiral centre carrying a silyl group.

  描述了Prelog-Djerassi内酯（28）的立体控制的合成。所有的立体控制源于对带有甲硅烷基的手性中心附近的双键的亲电进攻的非对映选择性高。
• Stereochemistry of conjugate addition to 4- and 5-substituted α,β-unsaturated δ-lactones
  作者：Ian Fleming、N. Laxma Reddy、Ken Takaki、Anne C. Ware

  DOI：10.1039/c39870001472

  日期：——

  Conjugate addition, especially of the phenyldimethylsilylcuprate reagent, to 4- and 5-substituted α,β-unsaturated δ-lactones [(5) and (18)] is highly selective for the formation of the trans-products [(6), (7), (9), (10), and (19)], the silicon-containing products having 1H n.m.r. coupling constants indicative of distortions from the chair conformation; the silyl group can be converted into a hydroxy

  共轭加成，特别是苯基二甲基甲硅烷基铜酸酯试剂向4和5取代的α，β-不饱和δ-内酯[（5）和（18）]的加成对形成反式产物[（6），（图7），（9），（10）和（19）]，具有1 H nmr耦合常数的含硅产物表示椅子构象的变形；甲硅烷基可以转化为羟基以得到内酯（8）和（20）。
• FLEMING, IAN;REDDY, N. LAXMA;TAKAKI, KEN;WARE, ANNE C., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 19, 1472-1474
  作者：FLEMING, IAN、REDDY, N. LAXMA、TAKAKI, KEN、WARE, ANNE C.

  DOI：——

  日期：——