1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-imine hydrochloride | 1164111-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-imine hydrochloride
• CAS: 1164111-51-6
• 化学式: C₁₂H₁₁N*ClH
• 分子量: 205.687
• InChiKey: OHNQDMIGBBGJGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  23.85
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-imine hydrochloride 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 zhaophos 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(S)-1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-aminium chloride
  参考文献：
  名称：

  硫脲辅助的铑催化未保护的 NH 亚胺的不对称氢化

  摘要：

  由铑/双(膦)-硫脲催化的未保护的NH亚胺的不对称氢化提供了手性胺，产率高达97%，ee值高达95% 。1 H NMR 研究与对照实验相结合，表明催化氯化物结合中间体通过双氢键相互作用参与了该机制。氘化实验证明氢化反应是通过与亚胺一致的途径进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201404570
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲腈 、 甲基锂 在 甲醇 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以99%的产率得到1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-imine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Hydrogenation of N−H Imines

  摘要：

  N-H ketoimines 3a-3v are readily prepared in high yield via organometallic addition to nitrites and isolated as corresponding bench-stable hydrochloride salts. Homogeneous asymmetric hydrogenation of unprotected N-H ketoimines 3a-3v using Ir-(S,S)-f binaphane as catalyst provides chiral amines 4a-4v in 90-95% yield with enantioselectivities up to 95% ee.

  DOI：

  10.1021/ja903319r

文献信息

• Synthesis of Sterically Hindered Primary Amines by Concurrent Tandem Photoredox Catalysis
  作者：Michael C. Nicastri、Dan Lehnherr、Yu-hong Lam、Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b10871

  日期：2020.1.15

  methodologies exist for amine synthesis, but the direct synthesis of primary amines with a fully substituted α carbon center is an underdeveloped area. We report a method which utilizes photoredox catalysis to couple readily available O-benzoyl oximes with cyanoarenes to synthesize primary amines with fully substituted α-carbons. We also demonstrate that this method enables the synthesis of amines with α-trifluoromethyl

  伯胺是活性药物成分 (API) 及其中间体的重要结构基序，也是用于生物或催化应用的配体库的成员。胺合成有许多化学方法，但直接合成具有完全取代的 α 碳中心的伯胺是一个欠发达的领域。我们报告了一种利用光氧化还原催化将容易获得的 O-苯甲酰基肟与氰基芳烃偶联以合成具有完全取代的 α-碳的伯胺的方法。我们还证明该方法能够合成具有 α-三氟甲基官能团的胺。根据实验和计算结果，
• Catalytic diastereo- and enantioselective additions of versatile allyl groups to N–H ketimines
  作者：Hwanjong Jang、Filippo Romiti、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nchem.2816

  日期：2017.12

  and/or enantioselectively are much sought after. Various methods for enantioselective synthesis of α-secondary amines are available (for example, from additions to protected/activated aldimines), but those involving ketimines are much less common. There are no reported additions of carbon-based nucleophiles to unprotected/unactivated (or N–H) ketimines. Here, we report a catalytic, diastereo- and enantioselective

  有许多含有一个或多个含氮部分的生物活性有机分子，因此，人们寻求广泛应用且有效的催化转化，其非对映选择性和/或对映选择性地递送它们。有多种用于α-仲胺的对映选择性合成的方法（例如，从添加到受保护的/活化的亚胺中），但是涉及酮亚胺的方法则很少见。没有报道将碳基亲核试剂添加到未保护的/未激活的（或NH）酮亚胺中。在这里，我们报告了一种催化，非对映和对映选择性的三组分策略，用于合并N-H酮亚胺，单取代的烯和B 2（pin）2，可提供高达95％的收率，> 98％的非对映选择性和> 99：1的对映体比率的产品。该方法的实用性通过合成已显示具有抗阿尔茨海默氏症活性的一类化合物的三环核心而得到强调。介绍了借助密度泛函理论计算开发的立体化学模型，该模型解释了观察到的趋势和对映选择性水平。
• Electrochemical Synthesis of Hindered Primary and Secondary Amines via Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Dan Lehnherr、Yu-hong Lam、Michael C. Nicastri、Jinchu Liu、Justin A. Newman、Erik L. Regalado、Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b10870

  日期：2020.1.8

  Accessing hindered amines, particularly primary amines α to a fully substituted carbon center, is synthetically challenging. We report an electrochemical method to access such hindered amines starting from benchtop-stable iminium salts and cyanoheteroarenes. A wide variety of substituted heterocycles (pyridine, pyrimidine, pyrazine, purine, azaindole) can be utilized in the cross-coupling reaction

  将受阻胺，特别是伯胺 α 连接到完全取代的碳中心，在合成上具有挑战性。我们报告了一种电化学方法，以从台式稳定的亚胺盐和氰基杂芳烃开始获取此类受阻胺。多种取代的杂环（吡啶、嘧啶、吡嗪、嘌呤、氮杂吲哚）可用于交叉偶联反应，包括被卤化物、三氟甲基、酯、酰胺或醚基团、杂环或未保护的杂环取代的杂环酒精或炔烃。基于 DFT 数据以及循环伏安法和 NMR 光谱的机理洞察表明，质子耦合电子转移机制作为 α-氨基自由基和源自氰基杂芳烃的自由基的杂双自由基交叉偶联的一部分是可操作的。
• Chiral Brønsted Acids Catalyze Asymmetric Additions to Substrates that Are Already Protonated: Highly Enantioselective Disulfonimide-Catalyzed Hantzsch Ester Reductions of NH–Imine Hydrochloride Salts
  作者：Benjamin List、Vijay N. Wakchaure、Carla Obradors

  DOI：10.1055/s-0040-1706413

  日期：2020.10

  are frequently used substrates in asymmetric Bronsted acid catalysis, their corresponding salts are generally considered unsuitable reaction partners. Such processes are challenging because they require the successful competition of a catalytic amount of a chiral anion with a stoichiometric amount of an achiral one. We now show that enantiopure disulfonimides enable the asymmetric reduction of N–H imine

  虽然亚胺是不对称布朗斯台德酸催化中经常使用的底物，但它们相应的盐通常被认为是不合适的反应伙伴。这些过程具有挑战性，因为它们需要催化量的手性阴离子与化学计量量的非手性阴离子成功竞争。我们现在表明，使用 Hantzsch 酯作为氢源，对映体纯二磺酰亚胺能够不对称还原 N-H 亚胺盐酸盐。我们的可扩展反应以高效率和对映选择性提供结晶伯胺盐，这一发现表明这种方法在其他布朗斯台德酸催化的非手性亚胺盐转化中具有潜力。动力学研究和酸度数据表明双功能催化活化模式。