1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-β-D-gulopyranose | 43168-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-β-D-gulopyranose
• 英文别名: penta-O-acetyl-β-D-galactopyranose；[(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4,5,6-tetraacetyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 43168-42-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₁₁
• 分子量: 390.344
• InChiKey: LPTITAGPBXDDGR-YIDVYQOGSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-β-D-gulopyranose 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 180.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 20.67h， 生成 ethyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)ethanoate
  参考文献：
  名称：

  通过串联 Wittig 和 Michael 反应从吡喃糖合成 2-(C-糖基)乙酸酯的流动化学

  摘要：

  C-糖基化合物（C-糖苷）是一类糖衍生物，其稳定性优于 O-连接对应物。本文报道了使用连续流动工艺，通过串联维蒂希-迈克尔反应从吡喃糖（环状半缩醛）合成了几种反式-2-（C-糖基）乙酸酯，与在圆底烧瓶中进行的反应相比，该反应有所改进。在较高温度和压力下，从苄基保护的吡喃木糖、吡喃葡萄糖和吡喃半乳糖的反应中分离出的产物的产率>60%，这优于间歇程序的产率。开发了一种两步程序，涉及在 DBU 存在下获得的不饱和酯的 Wittig 反应和 Michael 反应（分子内 oxa-Michael）。由于竞争性 C-2 差向异构化，受保护的吡喃甘露糖的反应在流动中的相应反应中产生低产率。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.3c00414

文献信息

• Chemical and Chemoenzymatic Synthesis of S-Linked Ganglioside Analogues and Their Protein Conjugates for Use as Immunogens
  作者：Jamie R. Rich、Warren W. Wakarchuk、David R. Bundle

  DOI：10.1002/chem.200500518

  日期：2006.1.11

  Analogues of the tumor-associated gangliosides GM(3) and GM(2) containing terminal S-linked neuraminic acid residues and an amino terminated, truncated ceramide homologue have been synthesized and conjugated to a protein. The synthesis involved coupling of a S-linked sialyl alpha(2-->3) galactose disaccharide with a glucosyl sphingosine analogue, followed by elaboration and deprotection to give amino-terminated

  合成了与肿瘤相关的神经节苷脂GM（3）和GM（2）的类似物，这些神经节苷脂含有末端S连接的神经氨酸残基和一个氨基末端，截短的神经酰胺同系物，并与蛋白质偶联。合成过程包括将S-连接的唾液酸α（2-> 3）半乳糖二糖与葡萄糖基鞘氨醇类似物偶联，然后进行精制和脱保护，得到氨基末端的糖基神经酰胺1。糖基转移酶催化的三糖1的延伸提供了可及性。修饰的GM（2）四糖2或含硫的GD（3）类似物30。由于它们对内源性糖苷水解酶的潜在抗性增强以及其固有的非自身特性，含有非还原性末端硫糖苷键的糖类抗原可能比O型连接的抗原更具免疫原性，并且可以刺激能够识别天然存在的寡糖的抗体的产生。我们的初步结果表明，实际上这些抗原是可行的免疫原，此外，在异源糖蛋白结合物的情况下，免疫血清与O-神经节苷脂发生交叉反应。
• On the Regioselective Acylation of 1,6-Anhydro-β-<scp>d</scp>- and<scp>l</scp>-Hexopyranoses Catalysed by Lipases: Structural Basis and Synthetic Applications
  作者：Nathalie Boissièere-Junot、Charles Tellier、Claude Rabiller

  DOI：10.1080/07328309808005771

  日期：1998.1

  With the aim of providing new methods for the regioselective protection at the 2, 3 and 4 positions of monosaccharides, we have studied the acetylation of a class of rigid sugars: the 1,6-anhydro-beta-D- and L-hexopyranoses (hexopyranosanes D-l to D-5 and L-1 to L-5), using vinyl acetate as an acyl donor and two common lipases,Candida rugosa and Pseudomonas cepacia, as catalysts. Our results indicate that the relative orientation of the hydroxyls governs the regioselectivity of acetylation. In the D-series, when the 3-OH is in the axial position, acetylation occurs mainly at the 4-axial OH, while the 2-axial OH is preferred when the 4-OH is equatorial. Conversely, when the 3-OH is equatorial, a strong selectivity affects the equatorial 2-OH. Compounds of the L-series were shown to be poor substrates for the lipase Pseudomonas cepacia except for L-galactosane for which the 2-monoacetyl ester was obtained in good yield. An attempt to rationalize the results by means of molecular modelling is also made to account for the catalytic activity of the Candida rugosa lipase on hexopyranosanes 1-3.