3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl fluoride | 29209-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl fluoride
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-mannopyranosyl fluoride；[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4-diacetyloxy-5,6-difluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 29209-98-1
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂O₇
• 分子量: 310.252
• InChiKey: OZIWIFNLCSFOGJ-ROHXPCBUSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl fluoride 在 氢溴酸 、 silver carbonate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-acetyl-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-mannopyranose 在 氨 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以63%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  在超强酸存在下的2-卤代-糖基阳离子的结构和计算分析：一个扩展的平台。

  摘要：

  公开了基于天然核糖核酸的结构分析，该结构难以分析的糖基阳离子来自超酸中的天然和非天然单糖。首次有可能探索缩合相中一系列2-卤代葡萄糖基，半乳糖基和甘露糖基供体中C2位置的脱氧和卤素取代的结果。使用DFT计算支持的低温原位NMR实验对这些阳离子中间体进行了表征。2-溴衍生物显示糖基阳离子的分子内稳定。在C 2引入强吸电子的氟原子对氧碳鎓离子反应性产生相当大的影响。在过酸中，这些氧碳鎓离子通过弱配位的SbF6-阴离子而淬灭，

  DOI：

  10.1002/anie.201907001

文献信息

• Studies on the Reaction of D-Glucal and its Derivatives with 1-Chloromethyl-4-Fluoro-1,4-Diazoniabicyclo[2.2.2]Octane Salts
  作者：J. Ortner、M. Albert、H. Weber、K. Dax

  DOI：10.1080/07328309908543997

  日期：1999.1.1

  ABSTRACT The reaction of D-glucal and its derivatives with the electrophilic N-F-fluorination reagents F-TEDA tetrafluoroborate and triflate was studied by means of 19F NMR spectroscopy. In all cases mixtures of 2-deoxy-2-fluoro-D-gluco- and -D-mannopyranose derivatives were formed, the ratio of which was dependent on the nature of the O-protecting groups. Concerning the products arising from the direct

  摘要利用19F NMR光谱研究了D-葡萄糖及其衍生物与亲电NF-氟化试剂F-TEDA四氟硼酸酯和三氟甲磺酸酯的反应。在所有情况下，均形成2-脱氧-2-氟-D-葡萄糖-和-D-甘露吡喃糖衍生物的混合物，其比例取决于O-保护基团的性质。关于直接通过双键添加试剂产生的产物，D-葡萄糖构型的化合物（13-20）通常显示出比其D-甘露聚糖对应物（21-28）更高的水解速率。仅当形成单个端基异构体（例如2,4-二硝基苯基糖苷29e / 37e和二糖氟化物35d / 43d）或过氧乙酸酯（例如29f / 37f）时，才能实现产品分离。
• A synthesis of 2-fluoroglucal derivatives
  作者：Ewan Boyd、Ray V.H. Jones、Peter Quayle、Anita J. Waring (née Potts)

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.122

  日期：2006.11

  3,4,6-Tri-O-methyl-D-glucal, readily prepared from 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal, undergoes lithiation at -78 degrees C in THF with t-BuLi to afford a vinyl carbanion, which can be trapped with electrophiles in moderate overall yields. The palladium coupling and Dotz-type reactions of these intermediates are also described. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US5374746A
  申请人：——

  公开号：US5374746A

  公开（公告）日：1994-12-20