2-Formyl-2-methyl-bicyclo<2.2.2>octen-(5) | 60838-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-Formyl-2-methyl-bicyclo<2.2.2>octen-(5)
• 英文别名: 2-Formyl-2-methyl-bicyclo<2.2.2>oct-5-en；2-Formyl-2-methyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en；2-Methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 60838-99-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: CKRQZBVTOBNMOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  197-199 °C
• 沸点：
  209.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Formyl-2-methyl-bicyclo<2.2.2>octen-(5) 在 铂 氢氧化钾 、 氢气 、 肼 、 二乙二醇 作用下， 反应 2.0h， 生成 2,2-Dimethyl-bicyclo<2.2.2>octan
  参考文献：
  名称：

  Petit,F. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1972, p. 747 - 752

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 甲醇 、 air 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 97.0h， 以68%的产率得到2-Formyl-2-methyl-bicyclo<2.2.2>octen-(5)
  参考文献：
  名称：

  促进缓慢的 Diels-Alder 反应的新方法：二烯的二键配位

  摘要：

  1,3-环己二烯与各种烯酮和烯醛（甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、甲基丙烯醛）之间的环加成反应在室温下完成，收率范围为 51% 至 68%，无需使用路易斯酸、高压或微波反应器. 这种通常缓慢的环化反应是通过将二烯预先配位为 pi-碱性钼络合物来完成的。据认为，与 eta2 结合的金属会促进二烯的未配位部分与烯酮之间的迈克尔反应，然后所得的烯醇化物闭合形成环烯烃产物。有机环加合物通过用空气或三氟甲磺酸银氧化以接近定量的产率去除。对于更多空间位阻的烯酮（例如，氧化亚甲基）和丙烯酸甲酯，所需的结果需要使用 BF3.OEt2，

  DOI：

  10.1021/ja0553654

文献信息

• Homogeneous catalysis. transition metal based lewis acid catalysts.
  作者：T. Keith Hollis、William Odenkirk、N.P. Robinson、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87259-8

  日期：1993.1

  Transition metal based Lewis acids provide catalysts for the Diels-Alder and Mukaiyama reactions. These catalysts must possess an electron deficient axophilic metal center and a labile coordination position. Unlike traditional Lewis acids, those derived from transition metals can function in the presence of water and have well defined structures. It is shown how a normally electron rich ruthenium atom

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1
• STRONGLY LEWIS ACIDIC METAL-ORGANIC FRAMEWORKS FOR CONTINUOUS FLOW CATALYSIS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20210053042A1

  公开（公告）日：2021-02-25

  Lewis acidic metal-organic framework (MOF) materials comprising triflate-coordinated metal nodes are described. The materials can be used as heterogenous catalysts in a wide range of organic group transformations, including Diels-Alder reactions, epoxide-ring opening reactions, Friedel-Crafts acylation reactions and alkene hydroalkoxylation reactions. The MOFs can also be prepared with metallated organic bridging ligands to provide heterogenous catalysts for tandem reactions and/or prepared as composites with support particles for use in columns of continuous flow reactor systems. Methods of preparing and using the MOF materials and their composites are also described.

  描述了包含三氟甲磺酸盐配位金属节点的Lewis酸性金属有机框架（MOF）材料。这些材料可用作广泛范围的有机基团转化中的杂质催化剂，包括Diels-Alder反应、环氧化物开环反应、Friedel-Crafts酰化反应和烯烃水解烷氧基化反应。这些MOF还可以通过金属化有机桥联配体制备，以提供串联反应的杂质催化剂和/或与支撑颗粒制备为复合材料，用于连续流反应器系统的柱中。还描述了制备和使用MOF材料及其复合材料的方法。
• Asymmetric Diels−Alder Reactions Catalyzed by a Triflic Acid Activated Chiral Oxazaborolidine
  作者：E. J. Corey、Takanori Shibata、Thomas W. Lee

  DOI：10.1021/ja025848x

  日期：2002.4.1

  generation of chiral Lewis superacids by protonation of a non-Lewis acidic oxazaborolidine (1) with triflic acid. The resulting cationic species (3) are powerful and highly enantioselective catalysts for the Diels-Alder reaction of various 1,3-dienes with alpha,beta-enals. An optimization study (see Table 1) led to the selection of reaction conditions and catalysts (6A and 6B) which are very effective. The

  本文报道了一种通过用三氟甲磺酸质子化非路易斯酸性氧杂硼烷 (1) 来生成手性路易斯超强酸的新方法。生成的阳离子物质 (3) 是用于各种 1,3-二烯与 α,β-烯醛的 Diels-Alder 反应的强大且高度对映选择性的催化剂。优化研究（见表 1）导致选择非常有效的反应条件和催化剂（6A 和 6B）。该反应易于进行、可重现且经济，因为只有大约 . 需要 6 mol% 的催化剂。此外，手性催化剂前体很容易回收再利用（效率> 95%），并且可以在市场上买到。表 2 中列出的 14 个示例记录了该过程的广泛范围。
• Bis-phosphine monoxide platinum(II) and palladium(II) cationic complexes as Lewis acid catalysts in Diels–Alder and sulfoxidation reactions
  作者：Paolo Sgarbossa、Erika Pizzo、Alessandro Scarso、Silvia Mazzega Sbovata、Rino A. Michelin、Mirto Mozzon、Giorgio Strukul、Franco Benetollo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.022

  日期：2006.8

  A series of bis-phosphine monoxide (BPMO) palladium(II) and platinum(II) cationic complexes of the type [M(BPMO-κ2-P,O)2][X]2 (M = Pd, Pt; BPMO = Ph2P–(CH2)n–P(O)Ph2 with n = 1 (dppmO), 2 (dppeO), 3 (dpppO); X = BF4, TfO) were prepared from the corresponding chlorides [MCl2(BPMO-κ1-P)2] upon treatment with 2 equiv. of AgX in wet acetone/CH2Cl2 or MeOH solutions. They were characterized by 1H and 31P1H}

  一系列双-膦一氧化碳（BPMO）钯（II）和铂（II）的类型的阳离子络合物[M（BPMO-κ 2 - P，ö）2 ] [X] 2（M =钯，铂; BPMO =苯基2 P-（CH 2）ñ -P（O）PH 2与ñ  = 1（dppMO），2（dppeO），3（dpppO）; X = BF 4，TFO）从相应的氯化物制备的MC1 2（BPMO-κ 1 - P）2 ]在与2当量的治疗。在湿丙酮/ CH 2 Cl 2或MeOH溶液中加入AgX 。他们的特点是1 H和31 p 1个H} NMR光谱，并且在复杂的情况下，[PT（dppeO-κ 2 - P，ö）2 ] [BF 4 ] 2，还通过X射线晶体学。这些配合物在某些Diels-Alder催化剂中以及在与不同底物的氧化反应中作为催化剂进行了测试。在后一种反应中，PT（II）配合物表现出中等活性，而对于前一种反应，两类配合物在CC偶联中均具有活性
• Chiral (acyloxy)borane (CAB): a powerful and practical catalyst for asymmetric Diels-Alder reactions
  作者：Kyoji Furuta、Sadahiro Shimizu、Yoshikazu Miwa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00268a001

  日期：1989.3