methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-C-(2-methyl-2-propenyl)-α-D-altropyranoside | 131681-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-C-(2-methyl-2-propenyl)-α-D-altropyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-methoxy-7-(2-methylprop-2-enyl)-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 131681-34-0
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: RBYAFDRBUQTZKY-ZKZVPCBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-C-(2-methyl-2-propenyl)-α-D-altropyranoside 在 重铬酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-C-(2-methoxycarbonylpropyl)-α-D-altroside
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Some Carbohydrate-Derived Precursors to Tylonolide, the Aglycon of the Antibiotic Tylosin

  摘要：

  将 2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-α-D-阿洛糖甲基与三甲基（丙-1-炔基）硅烷、烯丙基氯化镁或异丁烯基氯化镁衍生的阴离子进行处理，可在糖的 C2 处引入三碳或四碳取代基。在每种情况下，氢硼氧化顺序都有助于将新取代基中的不饱和中心转化为羧酸残基。随后的操作允许在糖的 C6 处引入另一个碳，从而得到高度官能化的前体，形成泰诺内酯的 C1-C9 片段，即抗生素泰罗菌素的苷元。此外，还介绍了在扩展糖的 C4 处引入轴向甲基的尝试。

  DOI：

  10.1071/ch9901681
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylallylmagnesium Chloride 、 methyl 2,3-anhydro-4,6-benzylidene-α-D-allopyranoside 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-C-(2-methyl-2-propenyl)-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  The Stereoselective Preparation of an Enantiomerically Pure Cyclopentane Using Intramolecular Aldol Cyclopentaannulation of a Glucose Derivative

  摘要：

  Methods for the annulation of carbohydrates have found extensive applications in organic synthesis. We report here a new protocol for the stereoselective conversion of glucose into an enantiomerically pure cyclopentane aldehyde 22. The readily available epoxide 15 was reacted with allyl Grignard to produce alcohol 16 in 86% yield. Swern oxidation followed by epimerization using triethylamine in N,N-dimethylformamide furnished the ketone 17 also in 86% yield. Regioselective deprotonation with lithium hexamethyldisilazane in THF was followed by methylation with methyl iodide and 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidone as cosolvent to give 80% yield of ketone 18. Oxidation of ketone 18 by the Wacker procedure gave the 1,4-diketone 19 in 56% yield. Intramolecular aldol condensation occurred readily on treatment of diketone 19 with potassium tert-butoxide in toluene to furnish a 90% yield of enone 20. Treatment with N-bromosuccinimide produced the bromoester 21 in 72% yield, which was reduced to a mixture of aldehydes 22 (61%) and 23 (14%) with zinc shot in 2-propanol.

  DOI：

  10.1021/jo981225j