1,3-diphenylallyl ethyl carbonate | 386706-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,3-diphenylallyl ethyl carbonate
• 英文别名: 1,3-diphenyl-2-propenyl ethyl carbonate；ethyl 1,3-diphenylallyl carbonate；1,3-Diphenylprop-2-en-1-yl ethyl carbonate；1,3-diphenylprop-2-enyl ethyl carbonate
• CAS: 386706-02-1
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃
• 分子量: 282.339
• InChiKey: AIYDSHYGTGZCIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenylallyl ethyl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 22.66h， 生成 Benzyl-((E)-1,3-diphenyl-allyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  配体和碱加成剂对亲核交叉监测钯催化的烯丙基胺中亲核加成反应可逆性的影响

  摘要：

  亲核试剂交换实验用于监测苄基胺向π-烯丙基铝配合物的亲核加成反应的可逆性。在DMF和二氯甲烷中，Dppe，dppp，dppb和PHOX的交换率均高于PPh 3和dppm。通过添加DBU或Cs 2 CO 3可以抑制交叉反应，但是使用Cs 2 CO 3可以消除二烯副产物的交换。使用PHOX配体对交换百分比对反应完成百分比的分析表明，添加DBU或Cs 2 CO 3交换仅在达到100％完成后才开始。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.12.049

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene C,S Palladium(II) π-Allyl Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Application In Allylic Amination Reactions
  作者：Deepa Krishnan、Meiyi Wu、Minyi Chiang、Yongxin Li、Pak-Hing Leung、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1021/om400110t

  日期：2013.4.22

  carbene C,S palladium(II) π-allyl complexes were successfully developed and characterized. Structural analyses of these complexes revealed that the organopalladium chelates adopt a skew-envelope conformation with a trans disposition of the substituents on the metal chelate rings. Utilizing these C,S palladium(II) π-allyl complexes as catalysts, a catalytic system for the allylic amination reaction has

  成功开发并表征了一系列五元N-杂环卡宾C，S钯（II）π-烯丙基配合物。对这些配合物的结构分析表明，有机钯螯合物采用偏斜包络构象，且金属螯合物环上的取代基发生转位。利用这些C，S钯（II）π-烯丙基络合物作为催化剂，已经开发出用于烯丙基胺化反应的催化体系。胺与不对称取代的烯丙基碳酸酯之间的一系列C–N键形成可通过区域选择性方式的复杂（±）-9高效催化。
• P-Stereogenic Trifluoromethyl Derivatives of Josiphos: Synthesis, Coordination Properties, and Applications in Asymmetric Catalysis
  作者：Jonas F. Buergler、Katrin Niedermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201102390

  日期：2012.1.9

  center. The coordination properties of these bidentate ligands were investigated on the basis of crystal structures of the corresponding palladium and rhodium complexes. IR spectroscopic measurements of rhodium–carbonyl complexes 16–23 indicated the strongly electronic‐withdrawing character of these phosphanes. The catalytic potential of these ligands was demonstrated in the rhodium‐catalyzed hydrogenation

  CF 3基团的双（三氟甲基）膦的分子间亲核取代被锂化的Ugi's胺（4）提供相应的P-立体异构三氟甲基膦6和7的两种非对映异构体。通过硅胶柱色谱分离异构体，然后用膦或吡唑取代二甲基氨基，得到双齿P ^ P（9和10）或P ^ N配体（12和13），但在立体定位的磷中心没有差向异构。根据相应的钯和铑配合物的晶体结构，研究了这些双齿配体的配位性能。铑羰基复合物的红外光谱测量16 - 23表明这些膦的强烈电子撤回字符。这些配体的催化潜力在铑催化的烯烃加氢反应以及钯催化的烯丙基烷基化反应中得到了证明，这些反应均观察到了高活性和对映选择性。
• First P*,S-bidentate diamidophosphite ligand in Pd-catalyzed asymmetric reactions
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Ilya V. Chuchelkin、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Vladislav S. Zimarev、Vladislav K. Gavrilov、Alexander V. Maximychev、Alexander M. Perepukhov、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1016/j.mencom.2020.01.010

  日期：2020.1

  A novel P*,S-bidentate diamidophosphite ligand with a 1,3,2-diazaphospholidine core and an exocyclic thioether fragment provided up to 86% ee in the Pd-catalyzed alkylation of rac-(E)-1,3-diphenylallyl acetate with dimethyl malonate, as well as up to 73 and 75% ee in the amination of this substrate with pyrrolidine and diethyl (aminomethyl)phosphonate, respectively. For the Pd-catalyzed alkylation

  具有1,3,2-二氮杂磷杂环丁烷核和环外硫醚片段的新型P *，S-二齿亚氨基膦酸酯配体在rac-（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯的Pd催化烷基化反应中提供高达86％ee分别用丙二酸二甲酯和吡咯烷和（氨基甲基）膦酸二乙酯胺化该底物，得到高达73％和75％ee的ee。对于Pd催化的肉桂酸乙酸肉桂酯与β-酮酸酯的烷基化反应，ee值可达到76％。
• Stereoselective synthesis of substituted 1,2-ethylenediaziridines and their use as ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Andrea Gualandi、Francesco Manoni、Magda Monari、Diego Savoia

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.062

  日期：2010.1

  2-ethylenediaziridines bearing one substituent/stereocenter on the ring carbon and one, two or no substituents/stereocenters in the ethylene tether. These bis(aziridines) were used as ligands in the Pd-catalyzed allylic alkylation of dimethyl malonate. It was established that the substituent(s) in the carbon tether and the configuration of the corresponding stereocenters have limited influence on the

  将有机金属试剂双加到由乙二醛和（S）-苯基甘醇制备的熔融恶嗪-恶嗪中，根据有机金属试剂的性质，得到C 2-或C 1对称的1，2-亚乙基双（β-氨基醇）。通过使用（S）-缬氨醇和苯乙二醛为原料，并通过乙硼烷还原恶嗪-恶嗪。β-氨基醇部分的环化得到在环碳上带有一个取代基/立体中心和在乙烯系链中带有一个，两个或没有取代基/立体中心的1，2-亚乙基二氮丙啶。这些双（氮丙啶）在丙二酸二甲酯的钯催化的烯丙基烷基化反应中用作配体。已经确定，碳系链中的取代基和相应的立体中心的构型对对映选择性的影响有限。