6-bromo-2,2,3,3-tetrafluoro-5-(2-iodophenyl)-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine | 1300117-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-bromo-2,2,3,3-tetrafluoro-5-(2-iodophenyl)-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
• 英文别名: 6-bromo-2,2,3,3-tetrafluoro-5-(2-iodophenyl)-2,3-dihydro-benzo[1,4]dioxin；6-Bromo-2,2,3,3-tetrafluoro-5-(2-iodophenyl)-1,4-benzodioxine
• CAS: 1300117-93-4
• 化学式: C₁₄H₆BrF₄IO₂
• 分子量: 489.003
• InChiKey: KDOPRBZCJSYPDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-2,2,3,3-tetrafluoro-5-(2-iodophenyl)-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以34%的产率得到[2-{6-(diphenylphosphanyl)-2,2,3,3-tetrafluoro-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-5-yl}phenyl]diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  C1-对称双芳基二膦中的贯穿空间 J(P,P) 和 J(P,F) 自旋-自旋耦合

  摘要：

  报道了联苯衍生物中第一个同时发生的 31P,31P 和 31P,19F 溶液相穿越空间核自旋-自旋耦合。耦合常数的大小分别在 5.3–28.7 和 2.3–5.1 Hz 的范围内。通过获得最近开发的一类 C1 对称联苯二膦，他们的观察成为可能。我们用它来制备一系列用于研究空间耦合的模型化合物。应用各种一维和二维技术 [COSY、NOESY、异核单量子相干 (HSQC)、HMBC、HSCQ-TOCSY、选择性 1H{31P}-去耦和迭代带形分析] 来分配 1H、13C、19F 和 31P NMR 光谱尽可能完全。X 射线结构测定证实了结构分配并提供了固态下的 P…P 距离和扭转角。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100428
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-2,2,3,3-四氟苯并二环氧乙烯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6-bromo-2,2,3,3-tetrafluoro-5-(2-iodophenyl)-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  催化钯磷酸化：C1对称的基于联芳基的二膦的模块合成

  摘要：

  通过钯催化的C-P偶联反应，从容易获得的邻，邻′-二卤代联苯前体开始，制备了一个新的C 1对称双（二苯基膦基）联苯家族。该过程不需要使用额外的配体。迄今为止，通过中间体联苯二基二阴离子与ClPPh 2的反应合成这种二膦主要提供了不希望的环状磷芴衍生物。迄今为止，还没有发现合成途径可以避免这种分子内反应。在此，我们报告了第一个常规的和无外部配体的钯催化的磷酸化反应，该反应可合成多种取代的邻位，邻'-双（二苯基膦基）联苯。为了说明该方法的范围和效率，我们将其用于建立对均相催化中使用的最强大配体的C 1对称类似物的直接访问，并将其扩展到更具挑战性的底物上。

  DOI：

  10.1002/chem.201101529

文献信息

• Bromine–lithium exchange: An efficient tool in the modular construction of biaryl ligands
  作者：Laurence Bonnafoux、Frédéric R Leroux、Françoise Colobert

  DOI：10.3762/bjoc.7.148

  日期：——

  Regioselective bromine–lithium exchange reactions on polybrominated biaryls enable the modular synthesis of various polysubstituted biphenyls such as bis(dialkylphosphino)-, bis(diarylphosphino)- and dialkyl(diaryl)phosphinobiphenyls. All permutations of substituents at the ortho positions of the biphenyls are possible. In a similar manner, one can gain access to monophosphine analogues. So far, such a process, based on the effective discrimination between bromine atoms as a function of their chemical environment, has been observed only sporadically.

  多溴联苯上的选择性溴-锂交换反应实现了各种多取代联苯的模块化合成，例如双(二烷基膦基)-、双(二芳基膦基)-和二烷基(二芳基)膦基联苯。联苯的邻位取代基的所有排列组合都是可能的。类似地，人们可以获得单膦类似物。到目前为止，基于对溴原子在其化学环境中的有效区分而实现的这种过程仅偶尔被观察到。