(1-bromo-2-(hydroxyimino)propyl)phosphonic acid diethyl ester | 945483-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (1-bromo-2-(hydroxyimino)propyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: 1-bromo-2-hydroxyiminopropylphosphonic acid diethyl ester；diethyl 1-bromo-2-hydroxyiminopropyl phosphonate；N-(1-bromo-1-diethoxyphosphorylpropan-2-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 945483-73-8
• 化学式: C₇H₁₅BrNO₄P
• 分子量: 288.078
• InChiKey: BVCFOCBKFKBRCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  68.12
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-bromo-2-(hydroxyimino)propyl)phosphonic acid diethyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(E)-1-diethoxyphosphoryl-2-nitrosoprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  磷酸化 1,2-Oxazabuta-1,3-二烯作为制备α-氨基磷衍生物和功能化含氮杂环的合成工具

  摘要：

  摘要 通过碱介导的 α-卤代肟脱卤化氢，开发了一种有效的合成磷酸化 1,2-oxazabuta-1,3-二烯的方法，该方法源自氧化膦和膦酸酯。通过将氨基亲核试剂（如氨、伯胺或仲胺和旋光氨基酯）与这些高反应性亚硝基衍生物迈克尔受体共轭加成，可以以区域选择性方式轻松获得新的功能化 α-氨基磷衍生物。磷酸化的 1,2-oxazabuta-1,3-二烯也与烯胺以正式的 [3 + 2] 环加成反应生成高度官能化的磷酸化 N-羟基吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.522632
• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二乙酯 在 盐酸羟胺 、 sodium ethanolate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1-bromo-2-(hydroxyimino)propyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  磷酸化 1,2-Oxazabuta-1,3-二烯作为制备α-氨基磷衍生物和功能化含氮杂环的合成工具

  摘要：

  摘要 通过碱介导的 α-卤代肟脱卤化氢，开发了一种有效的合成磷酸化 1,2-oxazabuta-1,3-二烯的方法，该方法源自氧化膦和膦酸酯。通过将氨基亲核试剂（如氨、伯胺或仲胺和旋光氨基酯）与这些高反应性亚硝基衍生物迈克尔受体共轭加成，可以以区域选择性方式轻松获得新的功能化 α-氨基磷衍生物。磷酸化的 1,2-oxazabuta-1,3-二烯也与烯胺以正式的 [3 + 2] 环加成反应生成高度官能化的磷酸化 N-羟基吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.522632

文献信息

• Hetero-Diels–Alder Reaction of Phosphinyl and Phosphonyl Nitroso Alkenes with Conjugated Dienes: An Aza-Cope Rearrangement
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Gloria Rubiales、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo201116u

  日期：2011.8.19

  Phosphorylated nitroso alkenes react with cyclic dienes such as cyclopentadiene or cyclohexadiene to afford hetero Diels–Alder-type cycloadducts where the nitroso alkene participates as dienophile component and the cyclic olefin acts as the 4π-electron (diene) system. Subsequent aza-Cope rearrangement affords highly functionalized 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines. Conversely, the reaction of TMS-substituted

  磷酸化的亚硝基烯烃与环二烯（例如环戊二烯或环己二烯）反应，生成杂Diels–Alder型环加合物，其中亚硝基烯烃作为亲二烯体组分参与其中，环烯烃充当4π电子（二烯）系统。随后的aza-Cope重排提供了高度官能化的5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪。相反，TMS取代的环戊二烯（双亲体）与亚硝基烯烃作为杂二烯的反应直接导致双环1,2-恶嗪。理论研究与实验结果以及提出的新aza-Cope重排相符。
• Hetero-Diels–Alder Reaction of Phosphorylated Nitroso Alkenes with Enol Ethers on Water: A Clean Approach Toward 1,2-Oxazine Derivatives
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Zouhair Es Sbai、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo501339c

  日期：2014.8.15

  process, which involves a two-step sequence of reactions on-water, is a regioselective hetero-Diels–Alder cycloaddition reaction of enol ethers to 4-phosphinyl or 4-phosphonyl nitroso alkenes mediated by water itself. The process has also been performed under solvent-free conditions and in organic solvents for comparison.

  已经开发了由次膦酰基-和膦酰基-亚硝基的烯烃简明而环保的合成高度官能化的1，2-恶嗪。此过程的关键步骤涉及两步水上反应，这是烯醇醚与水本身介导的区域选择性异Diels-Alder环加成反应，使烯醇醚生成4-膦酰基或4-膦酰基亚硝基烯烃。为了进行比较，该过程也已在无溶剂条件下和有机溶剂中进行。
• Michael Addition of Amine Derivatives to Conjugate Phosphinyl and Phosphonyl Nitrosoalkenes. Preparation of α-Amino Phosphine Oxide and Phosphonate Derivatives
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo0705521

  日期：2007.7.1

  The synthesis of nitrosoalkenes derived from phosphine oxides and phosphonates generated through base-mediated dehydrohalogenations of readily available α-halooximes is reported. These highly reactive intermediates act as Michael acceptors toward nucleophilic reagents such as ammonia, amines, and optically active amino esters, furnishing α-amino phosphine oxides and phosphonates in a highly regioselective

  据报道，通过碱介导的易得的α-卤代肟的脱氢卤化反应生成的氧化膦和膦酸酯衍生的亚硝基烯烃的合成。这些高反应性的中间体充当亲核试剂（例如氨，胺和旋光性氨基酯）的迈克尔受体，以高度区域选择性的方式提供α-氨基氧化膦和膦酸酯。
• Reactions of Conjugate Phosphinyl- and Phosphonyl-Nitroso Alkenes with Enamines. Preparation of <i>N</i>-Hydroxypyrrole Derivatives
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Domitila Aparicio、Francisco Palacios、José M. Ezpeleta

  DOI：10.1021/jo900489j

  日期：2009.5.1

  The synthesis of highly functionalized N-hydroxypyrrole derivatives by the formal [3+2] cycloaddition reaction of enamines and nitroso alkenes derived from phosphine oxides and phosphonates is reported. Intermediate phosphorylated nitrones, whose formation can be explained by a conjugate addition of enamines to phosphorylated nitroso alkenes and formation of the five-membered heterocycles, are isolated

  报道了通过衍生自氧化膦和膦酸酯的烯胺和亚硝基烯烃的正式[3 + 2]环加成反应合成高度官能化的N-羟基吡咯衍生物。分离了中间体磷酸化的硝酮，其形成可以通过将烯胺共轭添加到磷酸化的亚硝基烯烃中和五元杂环的形成来解释。