5,5,9-trimethyl-8β,9β-dihydroxyspiro<5.5>undecan-1-one | 134312-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5,9-trimethyl-8β,9β-dihydroxyspiro<5.5>undecan-1-one
• CAS: 134312-44-0；134357-89-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃
• 分子量: 240.343
• InChiKey: HJAVIRYEKNTJMU-IACUBPJLSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.4±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,9-trimethyl-8β,9β-dihydroxyspiro<5.5>undecan-1-one 在 1,3-dimethyl-2-phenyl-[1,3,2]diazaphosphinane 、 正丁基锂 、 N,N'-硫羰基二咪唑 作用下， 生成 5,5,9-trimethylspiro<5.5>undec-8-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation-ring fragmentation leading to spirocyclic ring construction: a stereoselective synthesis of .beta.-chamigrene

  摘要：

  The transannular cyclopropanation of a keto carbene generated by Rh2(OAc)4 catalysis on a bicyclic dihydropyran nucleus provided a key oxatricyclic ketone intermediate for the synthesis of the [6.6] spirocyclic ring construction. Selective fragmentation of the cyclopropane followed by hydrolytic cleavage of the C-O bond provided the spirocyclic skeleton. Functional group manipulations to adjust oxidation states led to a total synthesis of (+/-)-beta-chamigrene in 14 steps without the use of protection/deprotection schemes.

  DOI：

  10.1021/jo00014a032
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-6-氧代环己烷羧酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对苯二酚 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 141.5h， 生成 5,5,9-trimethyl-8β,9β-dihydroxyspiro<5.5>undecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation-ring fragmentation leading to spirocyclic ring construction: a stereoselective synthesis of .beta.-chamigrene

  摘要：

  The transannular cyclopropanation of a keto carbene generated by Rh2(OAc)4 catalysis on a bicyclic dihydropyran nucleus provided a key oxatricyclic ketone intermediate for the synthesis of the [6.6] spirocyclic ring construction. Selective fragmentation of the cyclopropane followed by hydrolytic cleavage of the C-O bond provided the spirocyclic skeleton. Functional group manipulations to adjust oxidation states led to a total synthesis of (+/-)-beta-chamigrene in 14 steps without the use of protection/deprotection schemes.

  DOI：

  10.1021/jo00014a032