(2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-({6-[(1S,2R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methoxycarbonyl-propylcarbamoyl]-pyridine-2-carbonyl}-amino)-butyric acid methyl ester | 578709-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-({6-[(1S,2R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methoxycarbonyl-propylcarbamoyl]-pyridine-2-carbonyl}-amino)-butyric acid methyl ester
• CAS: 578709-65-6
• 化学式: C₂₉H₅₁N₃O₈Si₂
• 分子量: 625.91
• InChiKey: ILYPDDFIXFMSEJ-VKGYTVAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  142.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-({6-[(1S,2R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methoxycarbonyl-propylcarbamoyl]-pyridine-2-carbonyl}-amino)-butyric acid methyl ester 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到Pyridine-2,6-dicarboxylic acid bis-{[(1R,2R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-hydroxymethyl-propyl]-amide}
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cyclopropanation in protic media conducted by chiral bis(hydroxymethyl-dihydrooxazolyl)pyridine–ruthenium catalysts

  摘要：

  使用手性双（羟甲基二氢恶唑基）吡啶钌催化剂，在水/有机双相介质或均相醇介质中结合甲苯进行苯乙烯与重氮乙酸酯的环丙烷化反应，结果对映体过量率高达 96â97%，反式立体选择性高达 97â¶3。

  DOI：

  10.1039/b008516m
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 2,6-bis[(1'-(S)-carbomethoxy-2'-(R)-hydroxy)propylcarbamoyl]pyridine 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以98%的产率得到(2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-({6-[(1S,2R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methoxycarbonyl-propylcarbamoyl]-pyridine-2-carbonyl}-amino)-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cyclopropanation in protic media conducted by chiral bis(hydroxymethyl-dihydrooxazolyl)pyridine–ruthenium catalysts

  摘要：

  使用手性双（羟甲基二氢恶唑基）吡啶钌催化剂，在水/有机双相介质或均相醇介质中结合甲苯进行苯乙烯与重氮乙酸酯的环丙烷化反应，结果对映体过量率高达 96â97%，反式立体选择性高达 97â¶3。

  DOI：

  10.1039/b008516m

文献信息

• Catalytic asymmetric cyclopropanation of alkenes with diazoesters in protic and biphasic media
  作者：Seiji Iwasa、Shinji Tsushima、Kohei Nishiyama、Yasunori Tsuchiya、Futoshi Takezawa、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00168-x

  日期：2003.4

  derivatives. Catalytic asymmetric intermolecular cyclopropanation of electron rich terminal alkenes with diazoesters in the presence of hydrophilic pybox ligand, pybox-hm and Ru(II) complex proceeded smoothly in protic or biphasic media to give the corresponding cyclopropanation products in 97:3 to 99:1 trans/cis ratios and 90 to 97% ee. In the case of the intramolecular cyclopropanation reaction of

  作为C 2对称亲水性手性配体，已经从容易获得的氨基酸衍生物合成了一系列在恶唑啉环上带有羟烷基的2，6-双（恶唑啉基）-吡啶（pyboxs）。在质子或双相介质中，在亲水性pybox配体，pybox- hm和Ru（II）络合物的存在下，含重氮酯的富电子末端烯烃的催化不对称分子间环丙烷化反应在质子或双相介质中顺利进行，从而以97：3至99：1反式得到相应的环丙烷化产物/顺式比例和90-97％ee。在使用Ru（II）（pybox- he）的反式肉桂基重氮酸酯的分子内环丙烷化反应的情况下）在双相介质中的络合物在52％ee中得到相应的环丙烷环稠合内酯。通过使用溶剂和手性配体的羟基之间的弱相互作用，可以简单地实现pybox配体的手性环境的立体调节。新型亲水性pybox和Ru（II）配合物在质子溶剂中的溶解度显着提高；因此，这些催化剂的效率提高了环丙烷化的速率。此外，水相中的活性催化剂可以重复使用几次以进行环丙烷化反应。