Phosphinoborane ligands impart unique reactivity to a rhenium carbonyl cation relative to simple phosphine complexes. Addition of either triethylborohydride or a platinum hydride (that can be formed from H2) forms a rhenium boroxycarbene. This carbene, which crystallizes as a dimer, disproportionates over a period of days to afford the starting cation and a structurally unprecedented boroxy(boroxymethyl)carbene
相对于简单的膦配合物,膦基
硼烷配体赋予
铼羰基阳离子独特的反应性。
三乙基硼氢化物或
铂氢化物(可由H 2 形成)的添加形成
铼硼氧卡宾。这种以二聚体形式结晶的卡宾在几天内发生歧化以提供起始阳离子和结构上前所未有的
硼氧基(
硼氧基甲基)卡宾,其中在两个还原的 CO
配体之间形成了新的 CC 键。这种 CC 键形成的产物可以通过向
铼羰基阳离子添加 2 当量的
氢化物来独立合成。